2-Diazo-4-(1,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-yl)-3-oxo-butyric acid methyl ester | 116822-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Diazo-4-(1,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-yl)-3-oxo-butyric acid methyl ester
• 英文别名: (Z)-2-diazonio-4-(1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-9-yl)-1-methoxy-3-oxobut-1-en-1-olate
• CAS: 116822-48-1
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₅
• 分子量: 268.269
• InChiKey: RZXUAYYEVGRGDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.33
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  98.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-4-(1,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-yl)-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 dirhodium tetraacetate sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 methyl spiro[1,3-dioxolane-2,4'-3a,5,6,6a-tetrahydro-3H-pentalene]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的分子内CH插入反应手性合成异碳环素（（+）-9（0）-甲醇-Δ6 （9α） -PGI 1）中间体

  摘要：

  （R ）-（+）-甲基-2-氧代-1-环戊烷乙酸酯是由铑（II）催化的分子内CH合成的，是合成异卡威环素的关键中间体，异卡帕环素是一种有前途的心血管疾病和循环系统疾病的治疗剂。α-重氮β-酮酸酯的插入反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95800-3
• 作为产物：
  描述：

  (2-氧代环戊基)-乙酸甲酯 在 对甲苯磺酸 氢氧化钾 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 2-Diazo-4-(1,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-yl)-3-oxo-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的分子内CH插入反应手性合成异碳环素（（+）-9（0）-甲醇-Δ6 （9α） -PGI 1）中间体

  摘要：

  （R ）-（+）-甲基-2-氧代-1-环戊烷乙酸酯是由铑（II）催化的分子内CH合成的，是合成异卡威环素的关键中间体，异卡帕环素是一种有前途的心血管疾病和循环系统疾病的治疗剂。α-重氮β-酮酸酯的插入反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95800-3

文献信息

• Dirhodium(II) tetra(triphenylacetate): A highly efficient catalyst for the site-selective intramolecular C-H insertion reactions of α-Diazo β-Keto Esters
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Nobuhide Watanabe、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79063-0

  日期：1992.5

  featured by a bulky bridging ligand has been demonstrated to exhibit an exceptionally high order of selectivity for C-H insertion into methylene over methine in catalytic decompositions of α-diazo β-keto esters tethered to a cyclic system, thus providing an expedient and geneal entry to bicyclic compounds in preference to spirocyclic compounds. The efficiency is verified well by high-yield and site-controlled

  已经证明，具有庞大桥联配体的Rh 2（TPA）4铑（II）（Rh 2（TPA）4）在甲氧基重氮β-酮酸酯的催化分解过程中，对甲烷插入亚甲基中的CH的选择性高于对亚甲基的选择性高。环状系统的存在，因此优先于螺环化合物提供双环化合物的方便且一般的进入。双环[3.3.0]辛烷衍生物的高产率和定点控制结构很好地验证了效率，该双环化合物是（+）-异卡巴环素的会聚合成的关键中间体。
• HASHIMOTO, SHUN-ICHI;SHINODA, TOMOHIRO;SHIMADA, YASUNAGA;HONDA, TAKESHI;I+, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 6, 637-640
  作者：HASHIMOTO, SHUN-ICHI、SHINODA, TOMOHIRO、SHIMADA, YASUNAGA、HONDA, TAKESHI、I+

  DOI：——

  日期：——