1-methyl-2-((phenylcarbonyl)methyl)-1-cyclohexene | 52329-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methyl-2-((phenylcarbonyl)methyl)-1-cyclohexene
• 英文别名: 2-(2-Methylcyclohexen-1-yl)-1-phenylethanone；2-(2-methylcyclohexen-1-yl)-1-phenylethanone
• CAS: 52329-96-1
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: AIWXWGBTSURNEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-((phenylcarbonyl)methyl)-1-cyclohexene 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以45%的产率得到(E)-2-(2-methylcyclohex-1-en-1-yl)-1-phenylethan-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  PhI（OAc）2介导的β，γ-不饱和酮肟的烷氧基加氧：带有两个连续四取代碳原子的异恶唑啉的制备

  摘要：

  已经开发了由PII（OAc）2促进的烯丙基肟的双加氧反应，包括一种烷氧基化反应。该反应可以得到带有两个连续的四取代碳的异恶唑啉产物。带有不同芳基和四取代烯烃部分的各种肟底物与温和的反应条件相容。基于初步机理研究的结果，提出了一种双电子氧化途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.03.046
• 作为产物：
  描述：

  (2-甲基环己烯-1-基)甲醇 在 甲醇 、 正丁基锂 、 三甲基氰硅烷 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 1-methyl-2-((phenylcarbonyl)methyl)-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化：合成带有一个四元或两个邻位立体中心的吡唑啉

  摘要：

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02865

文献信息

• Asymmetric Aza-Wacker-Type Cyclization of <i>N</i>-Ts Hydrazine-Tethered Tetrasubstituted Olefins: Synthesis of Pyrazolines Bearing One Quaternary or Two Vicinal Stereocenters
  作者：Xuezhen Kou、Qihang Shao、Chenghao Ye、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b02865

  日期：2018.6.20

  aza-Wacker-type cyclization of N-Ts hydrazine-tethered tetrasubstituted olefins, affording optically active pyrazolines bearing chiral tetrasubstituted carbon stereocenters. This reaction is tolerant to a broad range of substrates under mild reaction conditions, giving the desired chiral products with high enantioselectivities. Generation of two vicinal stereocenters on the C═C double bonds was also achieved

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。
• Extension de la reaction de Wittig: Condensation “d'ylures enolates” sur les cetones aliphatiques
  作者：C. Broquet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93522-7

  日期：1973.1

  the reaction of HMPT-Li with the benzoylmethylenetriphenylphosphorane Ph3PCHCOPh reacts with aliphatic ketones, in contrast to its precursor. This condensation makes it possible to prepare β,γ-unsaturated ketones, of type RCHC(R′)CH2COPh, instead of the α,β isomer usually obtained in a Wittig reaction.

  HMPT-Li与苯甲酰基亚甲基三苯基膦烷Ph 3PphenylCHCOPh反应制得的烯醇盐内酯Ph 3 P + C - C（Ph）O - Li +与脂族酮反应，与其前体相反。该缩合使得能够制备β，γ不饱和酮，型RCHC（R'）CH的2 COPh，代替α，β在维蒂希反应通常同分异构体而获得。
• Reactions of Substituted (2-Butene-1,4-diyl)magnesium Complexes with Carboxylic Esters and Lactones: Formation of a Versatile Intermediate Capable of Generating Substituted Cyclopentenols, Fused-Ring Cyclopentenols, or .beta.,.gamma.-Unsaturated Ketones
  作者：Reuben D. Rieke、Matthew S. Sell、Heping Xiong

  DOI：10.1021/ja00125a001

  日期：1995.5

  Reaction of the magnesium complexes of substituted 1,3-dienes with either carboxylic esters or lactones at low temperature (-78 to -10 degrees C) generates the magnesium salt of a cyclopropanol (4). This intermediate can either be trapped as an acetate of the cyclopropanol (9) or it can be heated to yield substituted cyclopentenols. Moreover, when this intermediate is protonated, it undergoes an intramolecular rearrangement to yield beta,gamma-unsaturated ketones. Accordingly, this protocol allows the generation of a wide range of complex molecules from a single intermediate in high isolated yields.
• Reactions of magnesium complexes of 1,2-dimethylenecycloalkanes with carboxylic esters: the formation of a versatile intermediate capable of generating fused rings or .beta.,.gamma.-unsaturated ketones
  作者：Heping Xiong、Reuben D. Rieke

  DOI：10.1021/ja00037a066

  日期：1992.5
• PhI(OAc)2-mediated alkoxyoxygenation of β,γ-unsaturated ketoximes: Preparation of isoxazolines bearing two contiguous tetrasubstituted carbons
  作者：Chenghao Ye、Xuezhen Kou、Guoqiang Yang、Jiefeng Shen、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.03.046

  日期：2019.4

  A PhI(OAc)2-promoted dioxygenation of allyl oximes, including one alkoxylation, has been developed. This reaction can give isoxazoline products bearing two contiguous tetrasubstituted carbons. Various oximes substrates bearing different aryl groups and tetrasubstituted-olefin moieties were compatible with the mild reaction conditions. A two-electron oxidation pathway was proposed based on results of

  已经开发了由PII（OAc）2促进的烯丙基肟的双加氧反应，包括一种烷氧基化反应。该反应可以得到带有两个连续的四取代碳的异恶唑啉产物。带有不同芳基和四取代烯烃部分的各种肟底物与温和的反应条件相容。基于初步机理研究的结果，提出了一种双电子氧化途径。