((tBu2PCH2SiMe2)2N)Rh(CO) | 1002119-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((tBu2PCH2SiMe2)2N)Rh(CO)
• 英文别名: ((t)Bu2PCH2SiMe2)2N)Rh(OC)；((t)Bu2PCH2SiMe2)2N)Rh(CO)
• CAS: 1002119-49-4；1002120-14-0
• 化学式: C₂₃H₅₂NOP₂RhSi₂
• 分子量: 579.696
• InChiKey: LVCFCEQKJVCZEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((tBu2PCH2SiMe2)2N)Rh(CO) 以 环己烷 为溶剂， 生成 ((tBu2PCH2SiMe2)2CH2CMe2N)RhH
  参考文献：
  名称：

  由 (PNP)M(CO)、M = Co 和 Rh 的闪光光解形成的瞬变与金属相关的反应性差异

  摘要：

  自旋三重态 (PNP)Co 根据 k = 9.3 × 105 M-1 s-1 的每个试剂中的一阶速率定律添加一个 CO。相比之下，CO 从 (PNP)Rh(CO) 光解产生的瞬态在 10 ns 内形成 Rh(III) 物种 [η4-tBu2PCH2SiMe2NSiMe2CH2PtBu(CMe2CH2)]RhH，这以二阶速率添加 CO常数为 6 × 106 M-1 s-1。生成的单羰基然后缓慢地 (k = 3 × 101 s-1) 还原性地消除 H 和 C(sp3) 以重新形成 (PNP)Rh(CO)。前两个速率常数支持三重态 (PNP)Co 和单重态 (PNP)Co(CO) 之间的自旋交叉导致速率抑制的想法。

  DOI：

  10.1021/ja076357l
• 作为产物：
  描述：

  ((tBu2PCH2SiMe2)2CH2CMe2N)RhH 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， -40.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 ((tBu2PCH2SiMe2)2N)Rh(CO)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of the terminal oxo species ((tBu2PCH2SiMe2)2N)RhO

  摘要：

  4 配位分子 (PNP)RhO（PNP 为 (tBu2PCH2SiMe2)2N）与 CO 的反应是逐步进行的，首先形成一个 η2-CO2 复合物，其机理是 CO 与 Rh 发生初步加成，然后第二个 CO 取代 CO2。即使在低温条件下，氧化络合物与 CO2 也会在混合过程中发生反应，形成 (PNP)Rh(η2-CO3) ，没有检测到中间产物。DFT 计算表明，氧化中心与 CO2 碳之间形成了初始键。(PNP)RhO 与 H2 的反应仅以 1 : 2 的摩尔化学计量发生，最终形成 (PNP)Rh(H)2 和游离 H2O。即使在-60 °C时，也没有中间产物达到可检测的数量，但对单线能表面各种可能机制的 DFT 绘图显示，形成了能量几乎相等的 (PNP)Rh(H2O) 和 (PNP)RhH(OH)，但只有后者容易加入第二个 H2 分子，从而生成观察到的产物；因此，这些反应都涉及 H2 的异质裂解。

  DOI：

  10.1039/c3dt31972e