methyl (+)-(S)-(cyclohex-2-enyl)acetate | 263163-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (+)-(S)-(cyclohex-2-enyl)acetate
• 英文别名: Cyclohexen-(1)-yl-(3)-essigsaeuremethylester；methyl 2-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 263163-00-4
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: WSOOQSGXWGTDJI-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+)-(S)-(cyclohex-2-enyl)acetate 在 sodium hydroxide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 碘 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (+)-(3aS,7aR)-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-6-methylbenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化的对映选择性烯丙基取代合成对映体纯 (-)-葡萄酒内酯

  摘要：

  首次对映异构纯 (-)-葡萄酒内酯 (-)-1a（各种白葡萄酒的香味成分）及其差向异构体 (+)-1b 进行了对映选择性合成。关键步骤是使用磷酰二氢恶唑 L1 或磷酰羧酸 L2 的钯配合物作为催化剂，用丙二酸二甲酯对 (±)-2-环己烯-1-基乙酸酯 (2) 进行烯丙基取代，随后脱羧、碘内酯化和消除，提供对映体纯双环内酯 (+)-7，总产率为 47%。通过用有机铜化合物进行 SN2' 型取代并通过烯醇化物烷基化非对映选择性引入甲基，从 (+)-7 得到内酯 (-)-1a，总产率为 43%。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<419::aid-ejoc419>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  cyclohex-2-enyl methyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 methyl (+)-(S)-(cyclohex-2-enyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Alkylation of Nitroalkanes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3122::aid-anie3122>3.0.co;2-8

文献信息

• Asymmetric Alkylation of Nitroalkanes
  作者：Barry M. Trost、Jean-Philippe Surivet

  DOI：10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3122::aid-anie3122>3.0.co;2-8

  日期：2000.9.1
• Synthesis of Enantiomerically Pure (−)-Wine Lactone Based on a Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution
  作者：Eike J. Bergner、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<419::aid-ejoc419>3.0.co;2-n

  日期：2000.2

  The first enantioselective synthesis of enantiomerically pure (−)-wine lactone, (−)-1a, a fragrance constituent of various white wines, and its epimer (+)-1b, was carried out. The key steps are allylic substitution of (±)-2-cyclohexen-1-yl acetate (2) with dimethylmalonate using palladium complexes of phosphanyldihydrooxazol L1 or of the phosphanylcarboxylic acid L2 as catalyst, subsequent decarboxylation

  首次对映异构纯 (-)-葡萄酒内酯 (-)-1a（各种白葡萄酒的香味成分）及其差向异构体 (+)-1b 进行了对映选择性合成。关键步骤是使用磷酰二氢恶唑 L1 或磷酰羧酸 L2 的钯配合物作为催化剂，用丙二酸二甲酯对 (±)-2-环己烯-1-基乙酸酯 (2) 进行烯丙基取代，随后脱羧、碘内酯化和消除，提供对映体纯双环内酯 (+)-7，总产率为 47%。通过用有机铜化合物进行 SN2' 型取代并通过烯醇化物烷基化非对映选择性引入甲基，从 (+)-7 得到内酯 (-)-1a，总产率为 43%。