ethyl (E)-3-fluoro-3-phenylacrylate | 70260-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-fluoro-3-phenylacrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 70260-27-4
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₂
• 分子量: 194.206
• InChiKey: GTEFUNGKPJHLGC-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸乙酯 在 2,6-dichloropyridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以36%的产率得到ethyl (E)-3-fluoro-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  使用质子四氟硼酸盐作为可调试剂的立体发散炔氢氟化。

  摘要：

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202006278

文献信息

• Efficient synthetic method of β-fluorocinnamate by arylboronic acids and ethyl 3,3,3-trifluoropropionate under palladium-catalyzed conditions
  作者：Wei-Hao Chen、Xiao-Jun Pei、Xiao-Xuan Li、Yi-Si Feng

  DOI：10.1080/00397911.2020.1797813

  日期：2020.11.1

  Abstract A convenient and efficient method for synthesizing β-fluorocinnamate and derivatives is reported. Palladium (II) catalysis was employed in β-F elimination and coupling reaction of phenylboronic acid and ethyl 3,3,3-trifluoropropionate with a high yield and E-selectivity. The reaction was conducted under mild conditions and could be widely adapted to boronic acid substrates. Graphical Abstract

  摘要 报道了一种简便高效的β-氟肉桂酸酯及其衍生物的合成方法。钯 (II) 催化用于苯硼酸和 3,3,3-三氟丙酸乙酯的 β-F 消除和偶联反应，具有高产率和 E 选择性。该反应在温和的条件下进行，可广泛适用于硼酸底物。图形概要
• Palladium(0)/Copper(I)-Cocatalyzed Cross-Coupling of the Zinc Reagent of Ethyl 3-Bromo-3,3-difluoropropionate with Aryl (Alkenyl) Halides:  An Efficient Stereoselective Synthesis of β-Fluoro-α,β-unsaturated Esters
  作者：Sheng Peng、Feng-Ling Qing、Yi-Qun Li、Chang-Ming Hu

  DOI：10.1021/jo991276w

  日期：2000.2.1

  Na2S2O4 initiation, followed by oxidation of the acetal with Caro acid. The treatment of 1 with active zinc dust in anhydrous DMF at room temperature produced the zinc reagent ZnBrCF2CH2CO2C2H5 (2). The cross coupling of the zinc reagent 2 with aryl (alkenyl) halides (R−X) in DMF using Pd(0)−Cu(I) as cocatalyst stereoselectively provided the β-fluoro-α,β-unsaturated esters (RCFCHCO2C2H5 4) directly and

  3-溴-3, 3-二氟丙酸乙酯 (1) 在 Na2S2O4 引发下将二溴二氟甲烷自由基加成到乙基乙烯基醚中，然后用胡萝卜酸氧化缩醛，以 75% 的总产率制备。在室温下用无水 DMF 中的活性锌粉处理 1 产生锌试剂 ZnBrCF2CH2CO2C2H5 (2)。使用 Pd(0)-Cu(I) 作为助催化剂，锌试剂 2 与芳基（烯基）卤化物 (R-X) 在 DMF 中的交叉偶联立体选择性地提供了 β-氟代-α,β-不饱和酯 (RCFCHCO2C2H5 4)直接和中等产量。观察到范围从 3:2 到 1:0 的 E/Z 比。这是Cu(I)可以提高交叉偶联反应选择性的第一个例子。
• A Bio-Inspired, Catalytic<i>E</i>→<i>Z</i>Isomerization of Activated Olefins
  作者：Jan B. Metternich、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/jacs.5b07136

  日期：2015.9.9

  Herein, Nature's flavin-mediated activation of complex (poly)enes has been translated to a small molecule paradigm culminating in a highly (Z)-selective, catalytic isomerization of activated olefins using (-)-ribo-flavin (up to 99:1 Z/E). In contrast to the prominent Z -> E isomerization of the natural system, it was possible to invert the directionality of the isomerization (E -> Z) by simultaneously truncating the retinal scaffold, and introducing a third olefin substituent to augment A1,3-strain upon isomerization. Consequently, conjugation is reduced in the product chromophore leading to a substrate/product combination with discrete photophysical signatures. The operationally simple isomerization protocol has been applied to a variety of enone-derived substrates and showcased in the preparation of the medically relevant 4-substituted coumarin scaffold. A correlation of sensitizer triplet energy (ET) and reaction efficiency, together with the study of additive effects and mechanistic probes, is consistent with a triplet energy transfer mechanism.