bonded to the metal. The malonamato- N complex was prepared by base hydrolysis at pH 7 of the corresponding cyanoacetate- N complex. Pentaammine (phthalamato- N )cobalt(III) was synthesized by base catalyzed hydration of the corresponding phthalimido- N complex; the latter was prepared directly from free ligand and pentaammine (dimethyl sulfoxide) cobalt(III). The rate law for the base catalyzed hydration
摘要合成并表征了通过去质子化的酰胺氮或
羧酸酯基键合的
邻苯二甲酸和
丙二酸的五胺
钴(III)键异构体。
羧酸盐键合的配合物是直接从它们的酰胺酸合成的。它们以及与
羧酸盐键合的
琥珀酸在酸
水溶液中(1 M,t 1 2天)非常缓慢地溶剂化,在pH 10时,它们非常缓慢地分解。当酰胺酸
配体结合到
金属上时,酰胺基团不被
水解。通过在相应的
氰基
乙酸酯-N络合物的pH 7下碱
水解制备丙二酰胺-N络合物。通过碱催化相应邻苯二甲
酰亚胺-N配合物的
水合反应合成五胺(邻苯二甲酰胺-N)
钴(III)。后者直接由游离
配体和五胺(
二甲亚砜)
钴(III)制备。邻苯二甲
酰亚胺-N配合物的碱催化
水合速率定律(10 -7 M≤[OH-]≤0.05 M)为:k OHs = k OH [OH-],其中K OH = 0.40 M -1 s 1( 25°C,I = 1.0 M(NaCl)。在酸中,酰胺-N键的异构体在酰胺氧和
羧酸酯基上均质子化