ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-(thiophen-2-yl)but-3-enoate | 1319732-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-(thiophen-2-yl)but-3-enoate
• CAS: 1319732-19-8
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₂S
• 分子量: 258.301
• InChiKey: VDRJBQLICGJUSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  73.88
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-(thiophen-2-yl)but-3-enoate 、 methyl 2-(4-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-yl)acrylate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以56%的产率得到ethyl (Z)-4-amino-3-cyano-5-(2-methoxy-1-(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-1,5-dihydro-4H-pyrazol-4-ylidene)-2-oxoethyl)-2-(thiophen-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的有机催化 (5+1) 苯环化：多取代 4-亚苄基吡唑啉酮的合成

  摘要：

  4-亚苄基吡唑啉酮是许多生物活性分子、结构单元、配体、染料和颜料的宝贵支架。因此，构建具有多种取代模式的4-亚苄基吡唑啉酮是有机合成的理想目标。我们开发了一种 (5+1) 苯环化策略，用于实际合成多取代的 4-亚苄基吡唑啉酮，通过常规缩合反应制备这些化合物具有挑战性。Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的这种有机催化环加成经历了前所未有的 α-双去质子化途径从头组装苯环，避免使用金属催化剂、大量碱和氧化剂。这种绿色方法的特点是使用廉价的催化剂（三乙二胺）、无金属和温和的条件、容易获得的起始材料和广泛的底物范围。此外，开发了几种基于 (5+1) 苯环化反应的高效一锅法，能够构建多种有趣的多取代羟吲哚衍生物，这些衍生物也难以通过现有方法合成。

  DOI：

  10.1039/d2nj01949c
• 作为产物：
  描述：

  (噻吩-3-基甲亚基)丙二腈 、 丙炔酸乙酯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl 4,4-dicyano-2-methylene-3-(thiophen-2-yl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  卤代酚的脱芳构化/螺环化能够锻造连续的季碳环己二酮

  摘要：

  在温和的反应条件下，简单的卤代酚与α,β-不饱和烯烃成功实现了脱芳构化/螺环化过程。这种转化解决了 SE Ar工艺引起的苯酚支架（6π-电子）脱芳构化转化中的化学选择性问题，从而能够以高产率构建含有连续四元全碳中心的通用环己二烯酮框架。进一步的研究为该过程提供了有价值的见解，揭示了脱溴/螺环化是通过 S RN 1 途径发生的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03035

文献信息

• Direct Sulfide-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanations of Electron-Deficient Dienes and Bromides
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Rong Zeng、Qing-Song Dai、Yue Liu、Xu-Dong Shen、Hai-Jun Leng、Kai-Chuan Yang、Jun-Long Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01537

  日期：2018.6.15

  A catalytic highly regioselective, diastereoselective, and enantioselective cyclopropanation of electron-deficient dienes and bromides via direct sulfide organocatalysis is reported. A variety of vinylcyclopropanes featuring a quaternary chiral center were synthesized in up to 99% yield and up to 98:2 enantiomeric ratio (er). These products could be facilely transformed to various interesting molecules

  报道了通过直接硫化物有机催化对缺电子的二烯和溴化物进行高度区域选择性，非对映选择性和对映选择性的环丙烷化反应。以高达99％的收率和高达98：2的对映体比率（er）合成了多种具有季手性中心的乙烯基环丙烷。这些产物可以容易地转化为具有极大结构多样性的各种有趣的分子。
• Heterogeneous Bifunctional Catalytic, Chemo-, Regio- and Enantioselective Cascade Inverse Electron Demand Diels-Alder Reaction
  作者：Xianxing Jiang、Hao Zhu、Xiaomei Shi、Yuan Zhong、Yanfeng Li、Rui Wang

  DOI：10.1002/adsc.201201038

  日期：2013.1.25

  We present a bifunctional catalytic, chemo-, regio- and enantioselective inverse electron demand Diels–Alder reaction (IEDDAR) cascade of a variety of methylenebut-3-enoates with azlactones at high levels of yield and enantioselectivity (up to 99% yield, and >99% ee) via a dual HOMOdienophiles and LUMOdienes activated pathway using a heterogeneous catalytic system. Meanwhile, a novel MNPs-supported

  我们提出了具有高收率和对映选择性（高达99％的收率）的多种亚甲基丁-3-烯酸酯与with内酯的双功能催化，化学，区域和对映选择性逆电子需求Diels-Alder反应（IEDDAR）级联反应。 > 99％ee），通过使用异质催化系统的双重HOMO双亲物和LUMO二烯激活的途径。同时，出于经济和环境友好的目的，开发了新颖的MNPs支持的手性硫脲。催化剂可以方便地循环使用，并可以重复使用10次，而收率和对映选择性几乎没有损失。
• Phosphine-catalyzed [4+1] annulation of 1,3-(aza)dienes with maleimides: highly efficient construction of azaspiro[4.4]nonenes
  作者：Mei Yang、Tianyi Wang、Shixuan Cao、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c4cc05624h

  日期：——

  Phosphine-catalyzed [4+1] annulation of electron-deficient 1,3-dienes or 1,3-azadienes with maleimides has been successfully developed under very mild conditions, providing a convenient and highly efficient method for constructing 2-azaspiro[4.4]nonenes and 1,7-diazaspiro[4.4]nonenes. This reaction represents the first example of [4+1] cyclization between electron-deficient 4pi-conjugated systems and

  已在非常温和的条件下成功开发了膦催化的缺电子的1,3-二烯或1,3-氮二烯与马来酰亚胺的[4 + 1]环化反应，为构建2-azaspiro提供了一种方便而高效的方法[4.4]。壬烯和1,7-二氮杂螺[4.4]壬烯。此反应代表缺电子的4pi共轭体系与非烯丙基磷酰化物之间[4 + 1]环化的第一个例子。
• Diastereodivergent synthesis of cyclopropanes <i>via</i> on-water [2 + 1] annulations of diazo compounds with electron-deficient alkenes
  作者：Qing-Zhu Li、Xiang Zhang、Ke Xie、Qing-Song Dai、Rong Zeng、Yan-Qing Liu、Zhi-Qiang Jia、Xin Feng、Jun-Long Li

  DOI：10.1039/c9gc00278b

  日期：——

  cyclopropanation of diazo compounds and electron-deficient alkenes under metal- and catalyst-free conditions was developed. The use of water as the sole solvent dramatically increased the efficiency of the reaction. This on-water synthesis approach featured numerous advantages, including high yield, broad substrate scope and environmentally friendly conditions. Moreover, a simple substrate-engineering strategy was

  开发了无金属和无催化剂条件下的重氮化合物和缺电子烯烃的高效环丙烷化反应。使用水作为唯一的溶剂大大提高了反应效率。这种水上合成方法具有许多优点，包括高收率，广泛的底物范围和环境友好的条件。此外，在反应系统中使用了一种简单的底物工程策略，以实现具有显着立体选择性的功能化环丙烷衍生物的前所未有的非对映异构合成。
• PPh3-catalyzed synthesis of dicyano-2-methylenebut-3-enoates as efficient dienes in catalytic asymmetric inverse-electron-demand Diels–Alder reaction
  作者：Xianxing Jiang、Dan Fu、Xiaomei Shi、Shoulei Wang、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1cc12834e

  日期：——

  We present here the synthesis of dicyano-2-methylenebut-3-enoates as novel Diels-Alder dienes through an efficient PPh(3)-catalyzed strategy, and an unprecedented PPh(3)-catalyzed addition/all-carbon-based asymmetric inverse-electron-demand Diels-Alder sequence reaction is disclosed for the first time.

  我们在这里介绍通过有效的PPh（3）催化的策略，和前所未有的PPh（3）催化的加成/基于全碳的不对称逆，作为新型Diels-Alder二烯的二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的合成-电子需求的Diels-Alder序列反应首次公开。