(E)-4-(3-methoxyphenoxy)-2-methylbut-2-enoyl chloride | 1370641-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-4-(3-methoxyphenoxy)-2-methylbut-2-enoyl chloride
• CAS: 1370641-47-6
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₃
• 分子量: 240.686
• InChiKey: FFBDQDICJYGJBP-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(3-methoxyphenoxy)-2-methylbut-2-enoyl chloride 在 四(三苯基膦)钯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 rac-3-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-7-methoxy-9b-methyl-1-oxo-1,2,3,3a,4,9b-hexahydrocyclopenta[c]chromene-2-caroxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过还原性偶联，Nazarov环化序列从α，β-不饱和酰氯和炔烃聚合获得多环环戊烷类化合物

  摘要：

  α，β-不饱和酰氯A与炔基B的还原偶联提供了Nazarov环化前体α-羧基二乙烯基酮C的聚合通道。C的环化产生中间体羟基烯丙基阳离子中间体D，该中间体可被束缚的芳烃（Ar）捕集。所得产物可通过拴系的OH基团通过合适的离去基团X的亲核取代而进一步环化，以得到内酯（在随后的步骤中）。当X是合适的手性助剂（例如恶唑烷酮）时，该策略提供了获得同手性环戊烷的途径。

  DOI：

  10.1021/jo500040b
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯酚 在 草酰氯 、 水 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 (E)-4-(3-methoxyphenoxy)-2-methylbut-2-enoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过还原性偶联，Nazarov环化序列从α，β-不饱和酰氯和炔烃聚合获得多环环戊烷类化合物

  摘要：

  α，β-不饱和酰氯A与炔基B的还原偶联提供了Nazarov环化前体α-羧基二乙烯基酮C的聚合通道。C的环化产生中间体羟基烯丙基阳离子中间体D，该中间体可被束缚的芳烃（Ar）捕集。所得产物可通过拴系的OH基团通过合适的离去基团X的亲核取代而进一步环化，以得到内酯（在随后的步骤中）。当X是合适的手性助剂（例如恶唑烷酮）时，该策略提供了获得同手性环戊烷的途径。

  DOI：

  10.1021/jo500040b

文献信息

• Multistereocenter-Containing Cyclopentanoids from Ynamides via Oxazolidinone-Controlled Nazarov Cyclization
  作者：Narasimhulu Manchala、Hanson Y. L. Law、Daniel J. Kerr、Rohan Volpe、Romain J. Lepage、Jonathan M. White、Elizabeth H. Krenske、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00082

  日期：2017.7.7

  multistereocenter-containing cyclopentyl rings is an area of great significance to organic synthesis. In this work, we describe a general protocol for accessing multistereocenter-containing cyclopentanoids from simple N-alkynyloxazolidinones (Ox-ynamides). This protocol involves conversion of Ox-ynamides into Ox-activated divinyl and aryl vinyl ketones that undergo facile Nazarov cyclization with excellent

  实现对含多立体中心的环戊基环的现成对映选择性访问是对有机合成具有重要意义的领域。在这项工作中，我们描述了一个一般协议，用于从简单的访问包含multistereocenter-cyclopentanoids Ñ -alkynyloxazolidinones（牛-ynamides）。该协议涉及的转化牛-ynamides成牛活化经历容易纳扎罗夫环化具有优良的化学-选择性，区域选择性和立体控制二乙烯基和芳基乙烯基酮。在牛年助剂指导反应性和选择性的所有方面，无论是在电环化反应中还是在所生成的羟烯丙基中间体的后续转化中。电环化中的立体诱导是由“偶合扭矩”机制产生的，在该机理中，Ox基团的旋转（由氮孤对与起始的羟烯丙基阳离子的轨道重叠的增加所驱动）与戊二烯基阳离子的末端的旋转相结合，偏向于旋转环闭合的特定方向（扭转选择性）。Ox过渡态的相关孤对稳定作用促进了传统抗性底物的环化作用，扩大了这种不对称Naz
• Oxazolidinone-Promoted, Torquoselective Nazarov Cyclizations
  作者：Daniel J. Kerr、Michael Miletic、Jason H. Chaplin、Jonathan M. White、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1021/ol300316a

  日期：2012.4.6

  Oxazolidinones are powerful promoters of the Nazarov reaction, enabling the cyclization of conventionally resistant substrates to be achieved under mild conditions. They exert excellent regio- and torquoselective control in both the conventional Nazarov reaction giving cyclopentenones and in the “interrupted” Nazarov reaction, giving more highly substituted multistereocenter containing products.

  恶唑烷酮是纳扎罗夫反应的强大促进剂，可在温和条件下实现常规抗性底物的环化。它们在产生环戊烯酮的常规Nazarov反应和“中断的” Nazarov反应中均表现出出色的区域选择性和扭转选择性控制，从而产生了更高取代度的含多立体中心的产物。