benzyl 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-3-O-[(1R)-1-phenylethyl]-β-L-arabino-hexopyranoside | 261629-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-3-O-[(1R)-1-phenylethyl]-β-L-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,6S)-4-[(1R)-1-phenylethoxy]-6-phenylmethoxy-2-(trifluoromethyl)oxan-3-ol
• CAS: 261629-74-7
• 化学式: C₂₁H₂₃F₃O₄
• 分子量: 396.406
• InChiKey: MQAIBVXUMBLJJP-RBUQIHAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-3-O-[(1R)-1-phenylethyl]-β-L-arabino-hexopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3,4-tri-O-acetyl-2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-α-L-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  A Stereoselective Synthesis of 2,6-Dideoxy-6,6,6-trifluoro-arabino-hexoses via an Asymmetric Diels - Alder Strategy

  摘要：

  乙基-2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯-六吡喃糖苷各对映体的对映选择性合成 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯并六吡喃糖苷 (3) 和 (3) 和 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-阿拉伯吡喃己糖 (4) 的各对映体的合成。 (4) 进行了描述。该方法的关键步骤是反电子需求 路易斯酸催化的杂二烯 Diels-Alder 反应 (E)-1,1,1-trifluoro-4-[(1R)-1- 苯乙氧基]丁-3-烯-2-酮 (5) 和乙烯基乙醚 (7a) 或 乙烯基乙基醚 (7a) 或乙烯基苄基醚 (7b)。氯化钛（IV）催化的环加成反应在低温条件下 在低温下催化的环加成反应显示出较高的内向选择性和适度的非对映选择性。 的非对映选择性。氢硼化合 顺式环加成产物（8a）的混合物进行氢硼化合，可得到可分离的 非对映异构体 (9a) 和 (10a)。氢解 (9a) 得到乙基 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-L-阿拉伯-吡喃己糖苷 (+)-(3)，而 (10a) 则得到相应的 D-糖苷 (-)-(3)。 同样，顺式氰基加载产物（8b）的氢硼化反应 得到了受保护的苄基糖苷 (9b) 和 (10b)。氢解每种 得到 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-L-阿拉伯并六吡喃糖 (4)和相应的 D-糖 (+)-(4)。氟化碳水化合物的 和(-)-(3)的绝对构型。 (-)-(3)的绝对构型是通过将它们的摩尔旋转与母苷的摩尔旋转进行比较而确定的。 母苷的摩尔旋转进行比较，从而确定了氟化碳水化合物 (+)- 和 (-)-(3) 的绝对构型。通过 X 射线 苷 (9a) 的晶体学结构测定确认了这些分配。

  DOI：

  10.1071/ch99067
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyloxy-4-[(1R)-1-phenylethoxy]-6-trifluoromethyl-3,4-dihydro-2H-pyran 在 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以45%的产率得到benzyl 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro-3-O-[(1R)-1-phenylethyl]-β-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Stereoselective Synthesis of 2,6-Dideoxy-6,6,6-trifluoro-arabino-hexoses via an Asymmetric Diels - Alder Strategy

  摘要：

  乙基-2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯-六吡喃糖苷各对映体的对映选择性合成 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-阿拉伯并六吡喃糖苷 (3) 和 (3) 和 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-阿拉伯吡喃己糖 (4) 的各对映体的合成。 (4) 进行了描述。该方法的关键步骤是反电子需求 路易斯酸催化的杂二烯 Diels-Alder 反应 (E)-1,1,1-trifluoro-4-[(1R)-1- 苯乙氧基]丁-3-烯-2-酮 (5) 和乙烯基乙醚 (7a) 或 乙烯基乙基醚 (7a) 或乙烯基苄基醚 (7b)。氯化钛（IV）催化的环加成反应在低温条件下 在低温下催化的环加成反应显示出较高的内向选择性和适度的非对映选择性。 的非对映选择性。氢硼化合 顺式环加成产物（8a）的混合物进行氢硼化合，可得到可分离的 非对映异构体 (9a) 和 (10a)。氢解 (9a) 得到乙基 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-β-L-阿拉伯-吡喃己糖苷 (+)-(3)，而 (10a) 则得到相应的 D-糖苷 (-)-(3)。 同样，顺式氰基加载产物（8b）的氢硼化反应 得到了受保护的苄基糖苷 (9b) 和 (10b)。氢解每种 得到 2,6-二脱氧-6,6,6-三氟-L-阿拉伯并六吡喃糖 (4)和相应的 D-糖 (+)-(4)。氟化碳水化合物的 和(-)-(3)的绝对构型。 (-)-(3)的绝对构型是通过将它们的摩尔旋转与母苷的摩尔旋转进行比较而确定的。 母苷的摩尔旋转进行比较，从而确定了氟化碳水化合物 (+)- 和 (-)-(3) 的绝对构型。通过 X 射线 苷 (9a) 的晶体学结构测定确认了这些分配。

  DOI：

  10.1071/ch99067