2-(6-bromo-2-oxo-1H-indol-3-ylidene)propanedinitrile | 1332338-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(6-bromo-2-oxo-1H-indol-3-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 1332338-72-3
• 化学式: C₁₁H₄BrN₃O
• 分子量: 274.076
• InChiKey: IEVXPXNJKDWMLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-bromo-2-oxo-1H-indol-3-ylidene)propanedinitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 左旋樟脑磺酸 、 (9R)-6'-甲氧基奎宁-9-胺三盐酸盐 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 6'-amino-6-bromo-2'-methyl-2-oxo-2',3'-dihydrospiro[indoline-3,4'-pyran]-5'-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Spiro[2H-pyran-3,4'-indoline] 由酮不对称共轭加成引发的系统迈克尔/还原/环化序列对异丁烯丙二腈的对映选择性构建

  摘要：

  3位带有多取代杂环基序和四元立体中心的杂环螺茚吲哚广泛存在于大量螺茚吲哚生物碱中，是具有显着生物活性的药学相关化合物。在本文中，我们报告了一种通过系统的迈克尔/还原/环化序列构建对映体富集的螺[2H-吡喃-3,4'-二氢吲哚]衍生物的有效方法。异亚烷基丙二腈与酮的初始迈克尔加成由基于金鸡纳的手性伯胺和 L-樟脑磺酸催化，并以高产率 (81–99%) 提供多功能、旋光迈克尔加合物，并具有出色的对映选择性 (95% 至 >99% ee ）。随后，迈克尔加合物转化为螺[2H-吡喃-3，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101810
• 作为产物：
  描述：

  6-溴靛红 、 丙二腈 在 1,3,5-triazine-piperazine immobilised mesoporous silica 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到2-(6-bromo-2-oxo-1H-indol-3-ylidene)propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  Ordered short channel mesoporous silica modified with 1,3,5-triazine–piperazine as a versatile recyclable basic catalyst for cross-aldol, Knoevenagel and conjugate addition reactions with isatins

  摘要：

  一种可回收的三嗪-哌嗪固定在硅胶支撑材料上的材料被探索作为在室温下从异吲哚酮合成的杂环骨架的非均相催化剂。

  DOI：

  10.1039/c5ra00406c

文献信息

• Efficient Construction of Chiral Spiro[benzo[g]chromene-oxindole] Derivatives via Organocatalytic Asymmetric Cascade Cyclization
  作者：Chunhua Qiao、Xing-Wang Wang、Feng-Feng Pan、Wei Yu、Zheng-Hang Qi

  DOI：10.1055/s-0033-1341061

  日期：——

  common in molecular structures with significant biological and pharmaceutical activities. Herein, the organocatalytic asymmetric cascade Michael cyclization reaction of 2-hydroxynaphthalene-1,4-diones to isatylidene malononitriles has been developed, which provided the desired spiro[4H-benzo[g]chromene-indoline] derivatives in up to 99% yield with up to 99% ee. To illustrate the potential utility of

  摘要 吡喃并萘醌单元常见于具有显着生物学和药学活性的分子结构。在此，已开发了2-羟基萘-1,4-二酮与异亚丙基丙二腈的有机催化不对称级联迈克尔环化反应，该反应以高达99％的收率提供了所需的螺[4 H-苯并[ g ]亚甲基二氢吲哚]衍生物具有高达99％的ee。为了说明这些产品的潜在用途，进行了进一步的转化，以中等收率得到了螺多杂环化合物，而不会损失对映选择性（> 99％ee）。这些螺[苯并[ g]的生物学评估[1，5-二甲基二氢吲哚]衍生物对多种癌细胞具有优异的抗增殖活性，在浓度为50μM时具有93％至99％的高抑制率。 吡喃并萘醌单元常见于具有显着生物学和药学活性的分子结构。在此，已开发了2-羟基萘-1,4-二酮与异亚丙基丙二腈的有机催化不对称级联迈克尔环化反应，该反应以高达99％的收率提供了所需的螺[4 H-苯并[ g ]亚甲基二氢吲哚]衍生物具有高达99％的ee。为了说明这些产品的潜在
• Michael Addition Catalyzed by Chiral Secondary Amine Phosphoramide Using Fluorinated Silyl Enol Ethers: Formation of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Jin-Sheng Yu、Fu-Min Liao、Wei-Ming Gao、Kui Liao、Run-Lin Zuo、Jian Zhou

  DOI：10.1002/anie.201501747

  日期：2015.6.15

  A chiral secondary amine phosphoramide was developed and identified as a powerful catalyst for the Mukaiyama–Michael addition of fluorinated enol silyl ethers to tetrasubstituted olefins. The resulting products are obtained with high enantioselectivities and contain a quaternary carbon stereocenter bearing either a difluoroalkyl or monofluoroalkyl group.

  已开发出一种手性仲胺磷酰胺，并被确定为将氟化烯醇甲硅烷基醚加至四取代烯烃的Mukaiyama-Michael加成反应的有力催化剂。得到的产物具有高对映选择性，并含有带有二氟烷基或单氟烷基的季碳立构中心。
• Organocatalytic Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions between Seyferth–Gilbert Reagent and Isatylidene Malononitriles: Synthesis of Chiral Spiro-phosphonylpyrazoline-oxindoles
  作者：Taiping Du、Fei Du、Yanqiang Ning、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00311

  日期：2015.3.6

  A new method has been developed for the catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of the Seyferth–Gilbert reagent (SGR) to isatylidene malononitriles using a cinchona alkaloid derivative as a catalyst. This method allowed for the synthesis of a series of chiral spiro-phosphonylpyrazoline-oxindoles in good yields with excellent enantioselectivities. The synthetic utility of this method was

  已经开发了一种新方法，该方法使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂，将赛弗特-吉尔伯特试剂（SGR）催化对映选择性1,3-偶极环加成到亚苯乙烯基丙二腈上。该方法允许以良好的产率和优异的对映选择性合成一系列手性螺-膦酰基吡唑啉-羟吲哚。该方法的合成效用进一步证明其可用于三组分多米诺骨牌反应，该反应包括基于连续Knoevenagel缩合反应和1,3-偶极环加成反应的Isatin，丙二腈和SGR。
• Dinuclear zinc-catalyzed asymmetric Friedel–Crafts alkylation/cyclization of 3-aminophenols with α,α-dicyanoolefins
  作者：Hang Yan、Shi-Kun Jia、Yu-Huan Geng、Jiao-Jiao Han、Yuan-Zhao Hua、Min-Can Wang

  DOI：10.1039/d1cc04177k

  日期：——

  An enantioselective Friedel–Crafts alkylation/cyclization tandem reaction of 3-aminophenols with α,α-dicyanoolefins has been performed successfully using a chiral dinuclear zinc catalyst, leading to a range of chiral 2-amino-4H-chromenes (up to 98% yield and >99% ee). To the best of our knowledge, this is the first asymmetric example of the dinuclear zinc-catalysed functionalization of aromatic C(sp2)–H

  使用手性双核锌催化剂成功地进行了 3-氨基苯酚与 α,α-二氰基烯烃的对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化/环化串联反应，产生了一系列手性 2-氨基-4 H-色烯（高达 98%）产率和 >99% ee）。据我们所知，这是第一个双核锌催化芳族 C(sp 2 )-H 键功能化的不对称例子。
• Amino Acid Salt Catalyzed Asymmetric Addition Reaction of Acetylacetone to Maleimides and 2-(2-Oxoindolin-3-ylidene)malononitriles
  作者：Haiyan Wu、Hongxin Liu、Juan Li、Xinhua Li、Hong-Ping Xiao、Jun Jiang

  DOI：10.1055/s-0037-1610713

  日期：2019.6

  The exploration of catalytic potential of natural amino acid salt in activation of 1,3-dicarbonyls was carried out, in which maleimides and 2-(2-oxoindolin-3-ylidene)malononitriles were found to be good electrophiles and afforded the desired products with excellent yield and moderate optical purity. Control experiments showed that the secondary amino group of barium (S)-prolinate is critical to the catalytic activity as well as enantiocontrol, thus revealed an enamine activation mechanism is possible in the present methodology.

  利用天然氨基酸盐在激活1,3-二羰基化合物中的催化潜力进行了探索，发现马来酰亚胺和2-(2-氧代吲哚啉-3-基)丙二腈是良好的亲电试剂，并以优异的产率和适度的光学纯度得到期望的产物。对照实验表明，钡(S)-丙氨酸的二级氨基团对催化活性和对映选择性至关重要，因此揭示了在当前方法中可能存在一种烯胺激活机制。