(E)-4,4,4-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylbut-2-en-1-one | 1245905-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-4,4,4-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylbut-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-4,4,4-trifluoro-1-(naphthalene-2-yl)-3-phenylbut-2-en-1-one；(E)-4,4,4-trifluoro-3-phenyl-1-(naphthalene-2-yl)-2-buten-1-one；(E)-4,4,4-trifluoro-3-phenyl-1-(naphthalene-2-yl)but-2-en-1-one；(E)-4,4,4-trifluoro-1-naphthalen-2-yl-3-phenylbut-2-en-1-one
• CAS: 1245905-90-1
• 化学式: C₂₀H₁₃F₃O
• 分子量: 326.318
• InChiKey: GOWNVYOULPPICG-QGOAFFKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylbut-2-en-1-one 在 cesiumhydroxide monohydrate 、 N-(3,5-ditrifluoromethylbenzyl)quinidinium bromide 、 羟胺 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 以99%的产率得到(R)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydro-3-(naphthalen-3-yl)-5-phenylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基取代的2-异恶唑啉的对映选择性合成：不对称羟胺/烯酮级联反应

  摘要：

  两种方法都可以同时使用：标题反应由加成/环化/脱水序列组成，可提供生物学上重要的手性3,5-二芳基-5-（三氟甲基）-2-异恶唑啉1，具有高收率和高ee 值。接入所述的柔性小号或- [R产品的对映体已被相转移催化剂（选用合适的实现2）。

  DOI：

  10.1002/anie.201002065
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 (2-Naphthoyl)methyltriphenylphosphonium bromide 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.25h， 以85%的产率得到(E)-4,4,4-trifluoro-1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylbut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂的氧化均偶联反应对铜催化的β-三氟甲基化酮的还原脱氟

  摘要：

  据报道，通过格氏试剂的氧化均偶联作用，铜可以有效地催化β-三氟甲基化烯酮的还原脱氟反应。在温和条件下，该反应可在多种底物上顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃基和噻吩基环系，产率高（80–92％，一个例子除外）。这提供了合成宝石-二氟烯烃酮的实用方法。还值得注意的是，使用β-三氟甲基化的烯酮作为“氧化剂”的格氏试剂的均偶联过程对于Csp 2 –Csp 2和Csp 3 –Csp 3均有效。 形成的键，包括那些β-氢化物消除相应的过渡金属烷基络合物的底物特别容易，同时提供了高收率的偶联产物（83-95％）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00379

文献信息

• Base-Catalyzed Stereospecific Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols and Ethers through Ion-Pairing
  作者：Samuel Martinez-Erro、Amparo Sanz-Marco、Antonio Bermejo Gómez、Ana Vázquez-Romero、Mårten S. G. Ahlquist、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/jacs.6b08350

  日期：2016.10.12

  between an allylic anion and the conjugate acid of the base results in efficient transfer of chirality. Through this mechanism, stereochemical information contained in the allylic alcohols is transferred to the ketone products. The stereospecific isomerization is also applicable for the first time to allylic ethers, yielding synthetically valuable enantioenriched (up to 97% ee) enol ethers.

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，
• Enantioselective Synthesis of Trifluoromethylated Tertiary Thioethers through Organocatalytic Sulfa-Michael Addition of Thiols to β-Trifluoromethyl β,β-Disubstituted Enones
  作者：Fu-Xue Chen、Yao-Feng Wang、Shaoxiang Wu、Pran Karmaker、Muhammad Sohail、Qi Wang

  DOI：10.1055/s-0034-1380138

  日期：——

  Abstract An organocatalytic asymmetric sulfa-Michael addition of thiols to β-trifluoromethyl β,β-disubstituted (E)-enones in the presence of 10 mol% of a cinchona alkaloid-derived thiourea catalyst provides direct and simple access to chiral trifluoromethyl tertiary thioethers in high yields and up to 76% ee. An organocatalytic asymmetric sulfa-Michael addition of thiols to β-trifluoromethyl β,β-disubstituted

  摘要 在10摩尔％的金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂存在下，将硫醇有机催化的不对称磺胺-迈克尔加成到β-三氟甲基β，β-二取代（E）-烯酮中，可在高浓度下直接和简单地获得手性三氟甲基叔硫醚产量最高可达ee的76％。 在10摩尔％的金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂存在下，将硫醇有机催化的不对称磺胺-迈克尔加成到β-三氟甲基β，β-二取代（E）-烯酮中，可在高浓度下直接和简单地获得手性三氟甲基叔硫醚产量最高可达ee的76％。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Alkynylation of β-Aryl-β-trifluoromethyl Enones Constructing Propargylic All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Amparo Sanz-Marco、Gonzalo Blay、Carlos Vila、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01494

  日期：2016.8.5

  The enantioselective conjugate alkynylation of β-aryl-β-trifluoromethyl enones has been carried out using terminal alkynes and diethylzinc in the presence of 3,3′-bis(perfluorophenyl)BINOL as the chiral ligand to give the corresponding ketones bearing a trifluoromethylated propargylic quaternary stereocenter with fair to good enantioselectivities. Enones bearing a bulky 2-naphthyl attached to the carbonyl

  β-芳基-β-三氟甲基烯酮的对映选择性共轭烷基化反应是在3,3'-双（全氟苯基）BINOL作为手性配体的情况下，使用末端炔烃和二乙基锌进行的，得到带有三氟甲基化炔丙基季铵盐的相应酮具有良好对映选择性的立体中心。带有与羰基相连的大体积2-萘基的烯酮提供最佳的对映选择性。所得产物的碘环化形成4 H-吡喃已证明了其合成的适用性。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Trifluoromethyl-substituted Diarylpyrrolines: Enantioselective Conjugate Cyanation of β-Aryl-β-trifluoromethyl-disubstituted Enones
  作者：Hiroyuki Kawai、Satoshi Okusu、Etsuko Tokunaga、Hiroyasu Sato、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201201278

  日期：2012.5.14

  Ether way: The cinchona‐alkaloid‐catalyzed title reaction was achieved in high yields with high to excellent ee values for the first time, and affords key intermediates for the biologically important 2 having a trifluoromethylated all‐carbon quaternary chiral center. Ether‐type catalysts (1) are more efficient in this transformation than the conventional hydroxy analogues.

  醚方式：金鸡纳生物碱催化的标题反应首次以高收率实现，具有高至极好的ee 值，并为具有三氟甲基化全碳四元手性中心的生物学上重要的2提供了关键中间体。醚类催化剂（1）在转化中比常规的羟基类似物更有效。
• Synthesis of α,γ-Chiral Trifluoromethylated Amines through the Stereospecific Isomerization of α-Chiral Allylic Amines
  作者：Víctor García-Vázquez、Pablo Martínez-Pardo、Alexandru Postole、A. Ken Inge、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01436

  日期：2022.6.3

  imine/enamine intermediates, leading to γ-trifluoromethylated aliphatic amines with two noncontiguous stereogenic centers, in excellent yields and high diastereo- and enantioselectivities. This approach has been used with primary amine substrates. This approach also provides a new synthetic pathway to chiral trifluoromethylated scaffolds, of importance in medicinal chemistry. Additionally, a gram-scale reaction

  手性γ-支化脂肪胺存在于大量药物和天然产物中。然而，获取这些化合物的对映选择性方法很少，并且主要依赖于使用设计的手性过渡金属配合物。在此，我们将手性烯丙胺立体定向异构化的有机催化方法与手性亚胺/烯胺中间体的非对映选择性还原相结合，产生具有两个不连续立体中心的γ-三氟甲基化脂肪胺，具有优异的产率和高非对映选择性和对映选择性。该方法已用于伯胺底物。这种方法还提供了一种新的手性三氟甲基化支架的合成途径，这在药物化学中具有重要意义。此外，克级反应证明了该合成程序的适用性。