methyl 4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-oxobut-3-enoate | 193674-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 193674-72-5
• 化学式: C₁₂H₁₀O₅
• 分子量: 234.208
• InChiKey: UTXDJHOSPYKVLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1-丁烯-1-酮 、 methyl 4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-oxobut-3-enoate 在 (2S)-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1-[3-[(2S)-2-[[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]carbamoyl]-1-oxidopiperidin-1-ium-1-yl]propyl]-1-oxidopiperidin-1-ium-2-carboxamide 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 以96%的产率得到methyl 4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3-ethyl-2-oxo-3-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Chiral Lewis Acid Catalyzed Asymmetric Cycloadditions of Disubstituted Ketenes for the Synthesis of β-Lactones and δ-Lactones

  摘要：

  Highly diastereo- and enantioselective [2 + 2]- and [4 + 2]-cycloadditions of disubstituted ketenes were realized by chiral Lewis acid catalysis. A series of arylalkylketenes underwent the reaction smoothly with isatins and beta,gamma-unsaturated alpha-ketoesters, providing optically active beta-lactones and delta-lactones with vicinal chiral centers in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee), as well as exclusively high diastereoselectivities under 0.2-2 mol % catalyst loading.

  DOI：

  10.1021/ol4031217
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳激活下供体-受体环丙烷的催化生成及其与亚烷基亚吲哚的立体选择反应

  摘要：

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700198

文献信息

• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• Asymmetric Catalytic Formal 1,4‐Allylation of β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters: Allylboration/Oxy‐Cope Rearrangement
  作者：Qiong Tang、Kai Fu、Peiran Ruan、Shunxi Dong、Zhishan Su、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201905533

  日期：2019.8.19

  allylboronic acids to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been realized by employing a chiral NiII/N,N′‐dioxide complex as the catalyst. This transformation proceeds by an allylboration/oxy‐Cope rearrangement sequence, providing a facile and rapid route to γ‐allyl‐α‐ketoesters with moderate to good yields (65–92 %) and excellent ee values (90–99 % ee). The isolation of 1,2‐allylboration products provided insight

  通过使用手性Ni II / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，已实现了对β，γ-不饱和α-酮酸酯的烯丙基硼酸的高度对映体选择性形式共轭烯丙基加成。该转化过程通过烯丙基硼化/ oxy-Cope重排序列进行，提供了简便且快速的途径，以中等至良好的收率（65-92％）和出色的ee值（90-99％ee）转化为γ-烯丙基-α-酮酸酯）。1,2-烯丙基化产物的分离提供了对随后oxy-Cope重排反应机理的认识：底物诱导的手性转移和手性Lewis酸加速过程。在实验研究和DFT计算的基础上，提出了一种罕见的船状过渡态模型，作为氧-科普重排过程中高手性转移的起源。
• Asymmetric Synthesis of Fused Bicyclic<i>N,O</i>- and<i>O,O</i>-Acetals via Cascade Reaction by Gold(I)/<i>N,N</i>′-Dioxide-Nickel(II) Bimetallic Relay Catalysis
  作者：Bowen Hu、Jun Li、Weidi Cao、Qianchi Lin、Jian Yang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201800576

  日期：2018.8.6

  hetero‐Diels‐Alder cascade reaction of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with alkyl amides or alcohols were accomplished. The process was based on the utilization bimetallic catalyst system with achiral gold(I) catalyst and chiral N,N′‐dioxide/Ni(II) catalyst, delivering a variety of fused bicyclic N,O‐acetals or O,O‐acetals in up to 99% yield and 99% ee with >19:1 dr under mild reaction conditions. Based

  β，γ-不饱和α-酮酸酯与烷基酰胺或醇的高效催化不对称环化/反电子需求杂Diels-Alder级联反应得以实现。该工艺基于利用非金属手性金（I）催化剂和手性N，N'-二氧化物/ Ni（II）催化剂的双金属催化剂体系，可在其中提供各种稠合的双环N，O-缩醛或O，O-缩醛。在温和的反应条件下，以> 19：1 dr可获得高达99％的收率和99％ee。基于控制实验和先前的研究，提出了双金属继电器催化级联反应的可能反应途径。
• Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanoesters to 2‐Oxobutenoate Esters by a Multifunctional Chiral Silver Catalyst
  作者：Jin Song、Chang Guo、Peng‐Hao Chen、Jie Yu、Shi‐Wei Luo、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.201100636

  日期：2011.7.4

  Silver‐standard selectivity! The first highly enantioselective formal [3+2] cycloaddition reaction of isocyanoesters with 2‐oxobutenoate esters catalyzed by a chiral silver complex proceeded readily under the catalysis of a multifunctional chiral silver complex in high yields and enantiometric excess (ee) values of up to 98 % (see scheme).

  银标准选择性！多功能手性银配合物的催化下，异氰酸酯与2-氧代丁烯酸酯的第一个高对映选择性的正式[3 + 2]环加成反应在多功能手性银配合物的催化下容易进行，产率高，对映体过量（ee）值高达98 ％（请参阅方案）。
• N,N′-Dioxide–nickel(II) complex catalyzed asymmetric Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Zhenhua Dong、Juhua Feng、Weidi Cao、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.089

  日期：2011.7

  A direct asymmetric Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters could be efficiently catalyzed by an N,N′-dioxide–nickel(II) complex. A series of chiral warfarin derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 90% ee) under mild conditions within shorter reaction time.

  N，N'-二氧化物-镍（II）络合物可以有效地催化将环状1,3-二羰基化合物直接不对称迈克尔加成到β，γ-不饱和α-酮酸酯上。在温和的条件下，在较短的反应时间内，以优异的收率（最高99％）和高对映选择性（最高90％ee）获得了一系列手性华法林衍生物。