(1S,2R,3S,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid diisopropyl ester | 123640-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2R,3S,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid diisopropyl ester
• 英文别名: diisopropyl bicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2,3-dicarboxylate；diisopropyl 5-norbornene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 123640-00-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: OHFNLCXHRLZKOH-MPZDIEGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉-4-基苯甲酸酯 、 tert-butyl ((4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)methyl)(m-tolyl)carbamate 、 (1S,2R,3S,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid diisopropyl ester 在 potassium phosphate 、 N-(2-羟基吡啶-3-基)乙酰胺 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以20%的产率得到tert-butyl ((4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)methyl)(3-methyl-5-morpholinophenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  配体促进的meta-C-H胺化和炔化

  摘要：

  使用改性降冰片烯（甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-羧酸酯）作为瞬态介质，首次开发了苯胺和苯酚底物的间位CH胺化和间位CH炔基化。单保护的 3-氨基-2-羟基吡啶/吡啶酮型配体的鉴定和使用修饰的降冰片烯作为介体对于实现这两个前所未有的间 CH 转化至关重要。多种底物与间位 CH 胺化和间位 CH 炔化均兼容。包括吲哚、二氢吲哚和吲唑在内的杂环底物的胺化和炔基化以中等至高产率提供所需的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08942
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇 、 3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 硫酸 作用下， 以40 %的产率得到(1S,2R,3S,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid diisopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  meta‐C−H Arylation of Aniline Derivatives via Palladium/ S,O‐Ligand/Norbornene Cooperative Catalysis

  摘要：

  摘要 芳香胺是有机分子中无处不在的分子，由于芳香胺在医药和有机电子产品中的广泛应用，其直接官能化在许多研究领域都引起了极大的兴趣。虽然有多种合成工具可以实现苯胺的正官能化和对官能化，但目前的方法却难以实现反应性较低的元位的官能化。迄今为止，苯胺衍生物的元-C-H 芳基化仅限于使用定向基团和模板，或将其转化为苯胺类和季胺盐。在此，我们首次报道了通过钯-S,O-配体-降冰片烯体系的协同催化，对非定向苯胺衍生物进行通用而高效的元-C-H-芳基化反应。该反应在温和的条件下进行，适用于多种苯胺衍生物和芳基碘化物，同时操作简单、规模可控。我们的初步机理研究--包括分离几种钯配合物和氘实验--揭示了在元-C-H 活化步骤中苯胺底物和降冰片烯介质的取代效应。

  DOI：

  10.1002/anie.202317741
• 作为试剂：
  描述：

  DL-o-methoxyphenylalanine methyl ester hydrochloride 在 吡啶 、 (1S,2R,3S,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid diisopropyl ester 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 3-(5-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-methoxyphenyl)-2-(4-nitrophenylsulfonamido)propanoate
  参考文献：
  名称：

  钯（II）/降冰片烯催化元的-C-H烷基化硝基苯磺酰保护的苯丙氨酸

  摘要：

  据报道，以中等至良好的产率，用烷基碘化物进行的Pd /降冰片烯催化的烷基保护的苯基丙氨酸衍生物的直接间烷基化反应。二异丙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酯的使用被确定为更合适的瞬态介质。简单的吡啶配体对于该反应的进行也是必不可少的。在该间甲基化反应中未观察到外消旋作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01933

文献信息

• Rearrangement of bicyclo[2.2.1]heptane ring systems by titanocene alkylidene complexes to bicyclo[3.2.0]heptane enol ethers. Total synthesis of (.+-.)-.DELTA.9(12)-capnellene
  作者：John R. Stille、Bernard D. Santarsiero、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jo00290a013

  日期：1990.2