dimethyl 2-(2-(cyclopenta-2,4-dienylidene)ethyl)-2(3-oxopropyl)malonate | 1351600-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-(cyclopenta-2,4-dienylidene)ethyl)-2(3-oxopropyl)malonate
• CAS: 1351600-46-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: VOBWIIPXEHBALF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-(cyclopenta-2,4-dienylidene)ethyl)-2(3-oxopropyl)malonate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以77%的产率得到dimethyl (3bS,6aS)-3b-methyl-6,6a-dihydro-4H-cyclopenta[a]pentalene-5,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机催化、对映选择性分子内 [6 + 2] 环加成反应形成三环戊烷及其机理的计算研究

  摘要：

  发现二苯基脯氨醇甲硅烷基醚是一种有效的有机催化剂，可促进在环外 6 位被 δ-甲酰基烷基取代的富烯的不对称、催化、分子内 [6 + 2] 环加成反应，以良好的收率提供合成有用的线性三喹烷衍生物和优异的对映选择性。顺式稠合三喹烷衍生物是专门获得的；在反应产物中未检测到转融合异构体。分子内 [6 + 2] 环加成发生在富烯官能团 (6π) 和由底物中的甲酰基和二苯基脯氨醇甲硅烷基醚生成的烯胺双键 (2π) 之间。反应产物的绝对构型由振动圆二色性确定。使用分子轨道计算、B3LYP 和 MP2 几何优化以及随后对模型反应序列的单点能量评估来研究反应机理。这些计算揭示了以下内容： (i) 富烯和烯胺双键的分子间 [6 + 2] 环加成通过两性离子中间体以逐步机制进行。(ii) 另一方面，导致顺式稠合三喹烷骨架的分子内 [6 + 2] 环加成通过高度异步过渡态以协同机制进行。(iii) 在 [6 + 2]

  DOI：

  10.1021/ja108516b
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-(4-methoxybenzyloxy)propyl)malonate 在 四氢吡咯 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 dimethyl 2-(2-(cyclopenta-2,4-dienylidene)ethyl)-2(3-oxopropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  有机催化、对映选择性分子内 [6 + 2] 环加成反应形成三环戊烷及其机理的计算研究

  摘要：

  发现二苯基脯氨醇甲硅烷基醚是一种有效的有机催化剂，可促进在环外 6 位被 δ-甲酰基烷基取代的富烯的不对称、催化、分子内 [6 + 2] 环加成反应，以良好的收率提供合成有用的线性三喹烷衍生物和优异的对映选择性。顺式稠合三喹烷衍生物是专门获得的；在反应产物中未检测到转融合异构体。分子内 [6 + 2] 环加成发生在富烯官能团 (6π) 和由底物中的甲酰基和二苯基脯氨醇甲硅烷基醚生成的烯胺双键 (2π) 之间。反应产物的绝对构型由振动圆二色性确定。使用分子轨道计算、B3LYP 和 MP2 几何优化以及随后对模型反应序列的单点能量评估来研究反应机理。这些计算揭示了以下内容： (i) 富烯和烯胺双键的分子间 [6 + 2] 环加成通过两性离子中间体以逐步机制进行。(ii) 另一方面，导致顺式稠合三喹烷骨架的分子内 [6 + 2] 环加成通过高度异步过渡态以协同机制进行。(iii) 在 [6 + 2]

  DOI：

  10.1021/ja108516b