hexa-4,5-dien-1-yl pivalate | 1628415-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: hexa-4,5-dien-1-yl pivalate
• CAS: 1628415-26-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: AJXIUIVGXAZTHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-4,5-dien-1-yl pivalate 、 在 甲基二甲氧基硅烷 、 1,3-双(二环己基磷)丙烷 、 potassium acetate 、 copper (I) acetate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Copper‐Catalyzed Benzylic Functionalization of Lignin‐Derived Monomers

  摘要：

  摘要在木质素生物炼制领域，大量的研究工作致力于木质纤维素解聚催化方法的进步。然而，木质素价值化的另一个关键挑战是如何将获得的单体转化为高附加值产品。为了应对这一挑战，我们需要能充分考虑目标底物固有复杂性的新催化方法。在此，我们介绍了铜催化反应，通过中间体形成六氟异丙氧基掩蔽对醌甲酰胺（p-QMs），对木质素衍生酚进行苄基官能化。通过控制铜催化剂的周转率和对醌甲醚的释放率，我们开发出了铜催化木质素衍生单体的烯丙基化和炔基化反应，从而安装了各种不饱和片段，并可进一步合成应用。

  DOI：

  10.1002/cssc.202300703
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 二环己胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 hexa-4,5-dien-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烷基化烯丙基-烯丙基偶联反应

  摘要：

  在带有N-杂环卡宾配体的铜催化剂存在下，已经开发出了使用烯丙基，双（频哪醇）二硼和烯丙基磷酸酯的烷基化烯丙基-烯丙基偶联剂。该反应以良好的产率，高的区域选择性和Z 选择性提供了硼基取代的1,5-二烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201404173

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of Indazoles with a C3-Quaternary Chiral Center Using CuH Catalysis
  作者：Yuxuan Ye、Ilia Kevlishvili、Sheng Feng、Peng Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.0c04286

  日期：2020.6.10

  reaction of 1H-N-(benzoyloxy)indazoles using CuH catalysis. A variety of C3-allyl 1H-indazoles with quaternary stereocenters were efficiently prepared with high levels of enantioselectivity. Density functional theory (DFT) calculations were performed to explain the reactivity differences between indazole and indole electrophiles, the latter of which was used in our previously reported method. The calculations

  C3 取代的 1H-吲唑是许多药物中有用且重要的子结构。与为更亲核的 N1 和 N2 位置开发的反应相比，吲唑直接 C3 官能化的方法相对较少。在此，我们报告了使用 CuH 催化的 1H-N-（苯甲酰氧基）吲唑的高度 C3 选择性烯丙基化反应。各种具有四元立体中心的 C3-烯丙基 1H-吲唑被高效地制备，具有高水平的对映选择性。进行密度泛函理论 (DFT) 计算以解释吲唑和吲哚亲电试剂之间的反应性差异，后者用于我们之前报道的方法中。计算表明，吲唑烯丙基化反应通过决定对映选择性的六元 Zimmerman-Traxler 型过渡态进行，而不是我们在吲哚烷基化的情况下提出的氧化加成/还原消除序列。该反应的对映选择性受配体-底物空间相互作用和空间排斥两者的控制，这些相互作用涉及六元烯丙基化过渡态中的假多轴取代基。
• A Regio- and Enantioselective CuH-Catalyzed Ketone Allylation with Terminal Allenes
  作者：Erica Y. Tsai、Richard Y. Liu、Yang Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.7b12271

  日期：2018.2.14

  We report a method for the highly enantioselective CuH-catalyzed allylation of ketones that employs terminal allenes as allylmetal surrogates. Ketones and allenes bearing diverse and sensitive functional groups are efficiently coupled with high stereoselectivity and exclusive branched regioselectivity. In stoichiometric experiments, each elementary step of the proposed hydrocupration-addition-metathesis

  我们报告了一种使用末端丙二烯作为烯丙基金属替代物的高度对映选择性 CuH 催化的酮烯丙基化方法。带有多种敏感官能团的酮和丙二烯有效地结合了高立体选择性和独特的支化区域选择性。在化学计量实验中，所提出的氢铜作用-加成-复分解机制的每个基本步骤都可以进行核磁共振光谱分析。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Borylative Amidation of Allenes
  作者：Seunghwan Byun、Abdikani Omar Farah、Henry R. Wise、Andrew Katchmar、Paul H.-Y. Cheong、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jacs.2c10507

  日期：2022.12.21

  An approach for the copper-catalyzed synthesis of enantioenriched amides bearing an α-stereogenic center is disclosed. This method involves the addition of an allyl copper species to an isocyanate and allows access to α-substituted chiral amides in high yields and high-to-excellent enantioselectivities. The utility of α-vinyl β-boryl amides in synthesis is highlighted by the diversification of products

  公开了一种铜催化合成带有 α-立构中心的对映体富集酰胺的方法。该方法涉及将烯丙基铜物种添加到异氰酸酯中，并允许以高产率和高到优异的对映选择性获得 α-取代的手性酰胺。α-乙烯基 β-硼酰胺在合成中的效用通过产品的多样化来提供非常有用的支架。DFT 计算表明催化剂优先与异氰酸酯的氧配位。对映控制源于手性配体的硼基和立体定向苯基之间的空间排斥。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Borylative Allyl–Allyl Coupling of Allenes and Allylic <i>gem</i>-Dichlorides
  作者：Martín Piñeiro-Suárez、Andrés M. Álvarez-Constantino、Martín Fañanás-Mastral

  DOI：10.1021/acscatal.3c00536

  日期：2023.4.21

  alkenyl chloride units with high levels of chemo-, regio-, enantio-, and diastereoselectivity. The synthetic utility of the products is demonstrated with the synthesis of a range of optically active compounds. DFT calculations reveal key noncovalent substrate–ligand interactions that account for the enantioselectivity outcome and the diastereoselective formation of the (Z)-alkenyl chloride.

  报道了丙二烯、双（频哪醇）二硼和烯丙基宝石-二氯化物之间的催化不对称反应。该方法涉及催化生成的烯丙基铜物种与烯丙基宝石-二氯化物的偶联，并提供手性内部 1,5-二烯，具有 ( Z )-构型的烯基硼酸酯和烯基氯单元，具有高水平的化学-、区域-、对映体-，和非对映选择性。通过一系列光学活性化合物的合成证明了产品的合成效用。DFT 计算揭示了关键的非共价底物-配体相互作用，这些相互作用解释了 ( Z )-烯基氯的对映选择性结果和非对映选择性形成。