5,5-Dideuterio-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 116974-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-Dideuterio-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: [²H₂]meldrum’s acid；5,5-dideuterio-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione；5,5-Dideuterio-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-4,6-dion
• CAS: 116974-80-2
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 146.111
• InChiKey: GXHFUVWIGNLZSC-SMZGMGDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.21
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰氯-d3 、 5,5-Dideuterio-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 吡啶 、 氘代盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 重水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  同位素标记的低聚异戊二烯二磷酸的合成及其在萜烯环化酶机理研究中的应用

  摘要：

  开发了一种灵活、高效和稳健的同位素标记低聚异戊二烯二磷酸合成方法。该方法仅使用几个结构单元（丙酮、膦酰基乙酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯），其中几种带有氘或 13 C 标记的同位素异构体可商购或通过合成轻松获得。除了这些构件之外，还使用了一些氘代试剂来引入氘标记。此外，还报道了 [14-2H] 香叶基香叶基二磷酸酯的合成。该材料用于对由结核分枝杆菌的结核菌素二磷酸合酶催化的环化反应进行立体化学分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403002
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 重水 、 potassium carbonate 作用下， 反应 48.0h， 以87%的产率得到5,5-Dideuterio-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  同位素标记的低聚异戊二烯二磷酸的合成及其在萜烯环化酶机理研究中的应用

  摘要：

  开发了一种灵活、高效和稳健的同位素标记低聚异戊二烯二磷酸合成方法。该方法仅使用几个结构单元（丙酮、膦酰基乙酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯），其中几种带有氘或 13 C 标记的同位素异构体可商购或通过合成轻松获得。除了这些构件之外，还使用了一些氘代试剂来引入氘标记。此外，还报道了 [14-2H] 香叶基香叶基二磷酸酯的合成。该材料用于对由结核分枝杆菌的结核菌素二磷酸合酶催化的环化反应进行立体化学分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403002

文献信息

• Synthesis of Cyclopentadienes for Cyclopentadienyl Ligands via Cp*Rh^III-Catalyzed Formal sp³ C–H Activation/Spiroannulations
  作者：Yongzhuang Wang、Xiaoli Huang、Qin Wang、Yuhai Tang、Silong Xu、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03982

  日期：2021.2.5

  An efficient Cp*RhIII-catalyzed formal C(sp3)–H activation/spiroannulation of alkylidene Meldrum’s acids with alkynes has been developed using catalytical Cu(OAc)2 and air as the oxidant. This reaction demonstrates a new and straightforward approach to spirocyclopentadienes with Meldrum’s acid moieties in good to excellent yields under mild reaction conditions with a broad substrate scope. Notably

  利用催化性Cu（OAc）2和空气作为氧化剂，开发了一种有效的Cp * Rh III催化的亚炔基Meldrum酸与炔烃的正式C（sp 3）-H活化/螺环化反应。该反应证明了在温和的反应条件下，在宽范围的底物范围内，具有Meldrum酸部分的螺环戊二烯的一种新的直接方法，收率好至极好。值得注意的是，该方案为简单的底物提供了具有各种取代模式的环戊二烯和相应的环戊二烯基型配体的新颖直接方法。
• THE INFRARED SPECTRA OF SOME CYCLIC MALONATES
  作者：R. A. Abramovitch

  DOI：10.1139/v59-047

  日期：1959.2.1

  The infrared spectra of isopropylidene malonate and some of its derivatives have been examined and compared with those of open-chain malonate esters and of 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione. Two bands in the carbonyl stretching region are attributed to vibrational coupling of the carbonyl groups in the cyclic esters. There is no evidence that isopropylidene malonate exists in the enolic form either

  已经检查了异丙叉丙二酸酯及其一些衍生物的红外光谱，并将其与开链丙二酸酯和 5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮的红外光谱进行了比较。羰基拉伸区域中的两个带归因于环酯中羰基的振动耦合。没有证据表明异丙叉丙二酸酯以烯醇形式存在于固态或氯仿溶液中。因此证实了“Meldrum 酸”的这种环状酯结构。
• Photochemistry of Deuterated Acetylketenes:  Matrix Isolation Infrared Spectroscopic and ab Initio Studies
  作者：Ralf H. Zuhse、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/jp9529026

  日期：1996.1.1

  The partially deuterated s-Z and s-E conformers of acetylketene (1 and 2) were generated by flash vacuum pyrolysis of two different deuterated precursors, 3 and 4. The conformer mixture was characterized by low-temperature FTIR spectroscopy in Ar, N-2, and Xe matrices. The observed frequencies and intensities are in excellent agreement with ab initio calculations at the MP2/6-31G* and B-LYP/6-31G* levels. Irradiation of Ar matrices in the UV (313 nm) caused the appearance of new sets of absorptions, which disappeared upon annealing of the matrices to 35 K. Difference spectra revealed no new absorptions due to OD bands arising from photoisomers 7-10, thereby rigorously proving that no C-D/O-D tautomerism takes place and that the new absorptions observed are due to exceptionally prominent photochemically populated matrix sites.