methyl 1-phenyl-1H-1,2,3-triazole-5-carboxylate | 5315-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl 1-phenyl-1H-1,2,3-triazole-5-carboxylate
• 英文别名: Methyl 3-phenyltriazole-4-carboxylate
• CAS: 5315-72-0
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₂
• 分子量: 203.2
• InChiKey: MUAMTYNDTSSFCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-102 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  355.5±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  57
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-phenyl-1H-1,2,3-triazole-5-carboxylate 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以25%的产率得到吲哚-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  1-芳基-1,2,3-三唑的光解; 通过1 H-叠氮基重排

  摘要：

  一系列1-（1-萘基）-1,2,3-三唑，（2）–（5）和1-（2-甲基-1-萘基）-1,2,3的制备和光解描述了在三唑环中带有和不带有吸电子基团（CO 2 R，CONH 2，CN，CHO，COPh）的-三唑（6）-（9）。在第一个系列，三唑（3）具有两个吸电子基团，和三唑（4在C-4）与一个这样的基团，主要是得到[预期苯并的良好的收率克]吲哚（10）和（11分别） 。在C-5带有吸电子基团的三唑（5）也可生成苯并[g ]吲哚，但是这些现在是预期的（12）和重排的吲哚（11）的混合物。1-苯基三唑（21）和（22）的光解遵循相同的模式，在C-5处具有吸电子基团的那些[（22）]重排，得到吲哚（23）和（24）的混合物。这是由一种机制（方案3）解释的，其中不稳定的卡宾中间体（13）通过1 H-叠氮基（14）重排为更好的卡宾（15）。），与其直接环化竞争。这为抗芳香族1 H-叠氮基作为光化学反

  DOI：

  10.1039/p19870000413
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 叔丁基过氧化氢 、 氧气 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酰肼 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 1-phenyl-1H-1,2,3-triazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  TBAI或KI促进的烯胺与N-甲苯磺酰肼的氧化偶联：一种非常规方法，用于1,5和1,4,5-取代的1,2,3-三唑

  摘要：

  已经报道了一种合成1,5-和1,4,5-取代的1,2,3-三唑的新方法。使用烯胺和N-甲苯磺酰肼作为原料的碘-TBHP氧化系统促进了这种方法，避免了传统方法对叠氮化物和过渡金属的依赖。通过这种方法，各种1,5-和1,4,5-取代的1,2,3-三唑以中等到高产量提供。机理研究表明，氨基交换将参与反应过程。此外，产品1-（2-甲氧基苯基）-4-甲基-1 H -1,2,3-三唑-5-羧酸甲酯是抗甲型流感药物的有用前体，并进行了进一步的应用研究。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800487

文献信息

• Pressure-Accelerated Azide-Alkyne Cycloaddition: Micro Capillary versus Autoclave Reactor Performance
  作者：Svetlana Borukhova、Andreas D. Seeger、Timothy Noël、Qi Wang、Markus Busch、Volker Hessel

  DOI：10.1002/cssc.201403034

  日期：2015.2

  concentration, on azide–alkyne cycloaddition towards synthesis of Rufinamide precursor. We applied three main activation methods (i.e., uncatalyzed batch, uncatalyzed flow, and catalyzed flow) on uncatalyzed and catalyzed azide–alkyne cycloaddition. We compare the performance of two reactors, a specialized autoclave batch reactor for high‐pressure operation up to 1800 bar and a capillary flow reactor (up to 400 bar)

  已显示存在压力对区域选择性和环加成反应产率的影响。然而，由于设备的普遍可用性，在天然产物生产中具有后续益处的高压合成应用受到了限制。此外，在标准条件下微流设备的优点和局限性已得到充分确立。在本文中，我们将新型工艺窗口（NPWs）原理应用于叠氮化物-炔烃环加成反应中合成鲁芬酰胺前体的过程中，例如使用高温，高压和高浓度强化反应的内在动力学。我们在未催化和催化的叠氮化物-炔烃环加成反应中应用了三种主要的活化方法（即，未催化的批次，未催化的流动和催化的流动）。我们比较了两个反应堆的性能，专门用于高压操作的高压釜间歇反应器（最高压力为1800 bar）和毛细管流动反应器（最高压力为400 bar）。给出了两个反应器和三种活化方法的差异化和综合图。实现了反应加速和时空产率的提高，同时扩大了有利操作以良好产率选择性生产鲁芬酰胺前体的工艺窗口。这样确定的最佳条件适用于几种叠氮化物-炔烃环加成反应，以扩大本
• Arylazide Cycloaddition to Methyl Propiolate: DFT-Based Quantitative Prediction of Regioselectivity
  作者：Giorgio Molteni、Alessandro Ponti

  DOI：10.1002/chem.200204681

  日期：2003.6.16

  3-triazoles have been synthesized by 1,3-dipolar cycloaddition of the corresponding arylazides to methyl propiolate in carbon tetrachloride. The regioselectivity of these reactions cannot be rationalized on the basis of the electronic demands of the reactants or frontier molecular-orbital theory. Therefore, we applied to this problem a quantitative formulation of the HSAB principle to this problem

  通过将相应的芳基叠氮化物在四氯化碳中的1，3-偶极环加成成丙酸甲酯，已经合成了几种1（4-取代的）苯基-4-或5-甲氧基羰基-1,2,3-三唑。这些反应的区域选择性不能根据反应物的电子需求或前沿的分子轨道理论来合理化。因此，我们在密度泛函理论中针对此问题应用了HSAB原理的定量表述。在真空和四氯化碳中（通过COSMO方法），以B3LYP / 6-311 + G（d，p）的水平计算总体和局部反应性指数。已经确定了反应性相遇时电荷转移的方向，计算出的区域选择性与实验结果非常吻合。
• 1H-azirines as intermediates in the photolysis of 1,2,3-triazoles
  作者：Glynn Mitchell、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/c39860000399

  日期：——

  Photolytic conversion of 1-aryl-1,2,3-triazoles (5) and (14) into the ‘rearranged’ indoles (4) and (15), respectively, provides the first evidence for antiaromatic 1H-azirines, e.g.(8), as reactive intermediates in a photochemical reaction.

  1-芳基-1,2,3-三唑（5）和（14）分别光解转化为'重排'的吲哚（4）和（15）提供了抗芳族1 H-叠氮基的第一个证据，例如（8），作为光化学反应中的反应性中间体。
• The azide–alkyne cycloaddition catalysed by transition metal oxide nanoparticles
  作者：Giorgio Molteni、Anna M. Ferretti、Mario Italo Trioni、Fausto Cargnoni、Alessandro Ponti

  DOI：10.1039/c9nj04690a

  日期：——

  Colloidal nanoparticles of Earth-abundant, first-row transition metal oxides and sulfide, namely magnetite (Fe3O4), manganese and cobalt ferrite, (MnFe2O4, CoFe2O4), manganese(II) oxide (MnO) and sulfide (α-MnS), were used as catalysts in the cycloaddition between azides and methyl propiolate. The presence of these nanoparticles allowed us to carry out the cycloadditions under milder conditions and

  富含地球的第一行过渡金属氧化物和硫化物的胶体纳米颗粒，即磁铁矿（Fe 3 O 4），锰和钴铁氧体（MnFe 2 O 4，CoFe 2 O 4），锰（II）氧化物（MnO）和硫化物（α-MnS）在叠氮化物和丙酸甲酯之间的环加成反应中用作催化剂。这些纳米粒子的存在使我们能够在较温和的条件下进行环加成反应，其区域选择性可与经典的“无金属”热过程相媲美。铁氧体纳米颗粒比MnO和α-MnS纳米颗粒具有更高的转化率。还证明了环加成到1，2-二取代的乙炔上的可行性。铁氧体纳米催化剂可以磁性回收和再利用，而不会显着降低催化活性。密度泛函理论（DFT）计算支持一种机械假说，该假说将增加的环加成率归因于叠氮化物在纳米催化剂表面上的吸附。
• Unveiling Potent Photooxidation Behavior of Catalytic Photoreductants
  作者：Karina Targos、Oliver P. Williams、Zachary K. Wickens

  DOI：10.1021/jacs.1c00399

  日期：2021.3.24

  We describe a photocatalytic system that reveals latent photooxidant behavior from one of the most reducing conventional photoredox catalysts, N-phenylphenothiazine (PTH). This aerobic photochemical reaction engages difficult to oxidize feedstocks, such as benzene, in C(sp2)–N coupling reactions through direct oxidation. Mechanistic studies are consistent with activation of PTH via photooxidation and

  我们描述了一种光催化系统，该系统揭示了最具还原性的传统光氧化还原催化剂之一N-苯基吩噻嗪 ( PTH ) 的潜在光氧化行为。这种有氧光化学反应通过直接氧化在 C(sp 2 )-N 偶联反应中参与难以氧化的原料，如苯。机理研究与通过光氧化激活PTH和路易斯酸助催化剂清除在该过程中不可避免地形成的抑制剂一致。