(1S,4S,8R,10R)-tricyclo[6.2.1.04,10]undec-5-en-11-one | 1192061-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4S,8R,10R)-tricyclo[6.2.1.04,10]undec-5-en-11-one
• CAS: 1192061-06-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: YWWIJNVEBLEVBO-DOLQZWNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 (1S,4S,8R,10R)-tricyclo[6.2.1.04,10]undec-5-en-11-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到[(4S,8R,10R)-11-tricyclo[6.2.1.04,10]undeca-1(11),5-dienyl] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k
• 作为产物：
  描述：

  在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以59%的产率得到(1S,4S,8R,10R)-tricyclo[6.2.1.04,10]undec-5-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k

文献信息

• Formal Asymmetric Synthesis of Echinopine A and B
  作者：Philippe A. Peixoto、Rene Severin、Chih-Chung Tseng、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1002/anie.201008000

  日期：2011.3.21

  Enticing structures: The formal syntheses of 1 and 2 were accomplished by using a cascade strategy involving an enyne cycloisomerization reaction and an intramolecular Diels–Alder reaction starting from 3. The resulting 4 underwent a late‐stage ring contraction to enable the preparation of a reported advanced intermediate, thereby constituting a formal synthesis of the structurally intriguing title

  包埋结构：1和2的形式合成是通过级联策略完成的，该策略涉及烯炔环异构化反应和从3开始的分子内Diels-Alder反应。所得的4个化合物经历了后期的环收缩，从而能够制备已报道的高级中间体，从而构成了结构有趣的标题化合物的正式合成。
• Total Syntheses of (+)-Echinopine A and B: Determination of Absolute Stereochemistry
  作者：Thomas Magauer、Johann Mulzer、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/ol902263k

  日期：2009.11.19

  The first total syntheses of the novel 3,5,5,7-sesquiterpenoids (+)-Echinopine A (1) and B (2) were achieved. Thereby the proposed structures were confirmed, and the absolute stereochemistry was determined. The key features are (1) the stereoselective installation of the vinyl-moiety on the concave side of the bicyclo[3.3.0]octane core via Myers’ [3,3]-sigmatropic rearrangement, (2) the finding that

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。