methyl 2-[(4S,8R,10R)-11-tricyclo[6.2.1.04,10]undeca-1(11),5-dienyl]acetate | 1192061-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-[(4S,8R,10R)-11-tricyclo[6.2.1.04,10]undeca-1(11),5-dienyl]acetate
• CAS: 1192061-13-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: DHGCSODUZJDVIA-CKYFFXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碘甲烷 、 methyl 2-[(4S,8R,10R)-11-tricyclo[6.2.1.04,10]undeca-1(11),5-dienyl]acetate 在 diethylzinc 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以89%的产率得到methyl 2-[(1R,2R,4R,7S,12R)-2-tetracyclo[5.3.2.02,4.04,12]dodec-8-enyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k
• 作为产物：
  描述：

  [(1-methoxyvinyl)oxy]trimethylsilane 、 [(4S,8R,10R)-11-tricyclo[6.2.1.04,10]undeca-1(11),5-dienyl] trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 lithium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到methyl 2-[(4S,8R,10R)-11-tricyclo[6.2.1.04,10]undeca-1(11),5-dienyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Echinopine A and B: Determination of Absolute Stereochemistry
  作者：Thomas Magauer、Johann Mulzer、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/ol902263k

  日期：2009.11.19

  The first total syntheses of the novel 3,5,5,7-sesquiterpenoids (+)-Echinopine A (1) and B (2) were achieved. Thereby the proposed structures were confirmed, and the absolute stereochemistry was determined. The key features are (1) the stereoselective installation of the vinyl-moiety on the concave side of the bicyclo[3.3.0]octane core via Myers’ [3,3]-sigmatropic rearrangement, (2) the finding that

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。