[(1-methoxyvinyl)oxy]trimethylsilane | 36850-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1-methoxyvinyl)oxy]trimethylsilane
• 英文别名: 1-methoxy-1-trimethylsilyloxyethene；1-methoxy-1-trimethylsiloxyethene；1-(Trimethylsilyloxy)-methoxyethene methylacetate-trimethylsilyl enol ether；1-methoxyethenoxy(trimethyl)silane
• CAS: 36850-80-3
• 化学式: C₆H₁₄O₂Si
• 分子量: 146.261
• InChiKey: JMGIVWPNULLYDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1-methoxyvinyl)oxy]trimethylsilane 在 indium(III) bromide 作用下， 生成 (三甲基硅基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Nishimoto, Yoshihiro; Moritoh, Ryosuke; Yasuda, Makoto, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 4577 - 4580

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 乙酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.33h， 以96%的产率得到[(1-methoxyvinyl)oxy]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用于合成罗嗪酰胺类似物的前体的制备

  摘要：

  Rhazinilam 是一种结构相对简单的四环天然产物，在体外具有有趣的抗癌活性，但在体内难以复制。基于在合成过程中积累的发现和已知的对氧化和酸的代谢敏感性，提出了一种改良的 rhazinilam 结构类似物。描述了一种针对杂环联芳基单元的新型收敛方法。构建 7 的关键序列是 Mukaiyama 交叉羟醛反应，然后是 Staudinger 反应。使用已知的 N-烷基化程序无法实现将侧链引入到构建四环所需的 3-吡咯啉-2one 中间体 2 上。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.497
• 作为试剂：
  描述：

  [(tert-butoxy)(4-chlorophenyl)methoxy]trimethylsilane 在 磷酸二苯酯 、 [(1-methoxyvinyl)oxy]trimethylsilane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以7%的产率得到4-氯苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  混合单甲硅烷基缩醛和催化剂依赖性化学选择性Mukaiyama Aldol反应

  摘要：

  我们报告了一种直接，简单，直接的方法，通过混合醛，叔丁醇钠和叠氮化三甲基甲硅烷，将混合的单甲硅烷基乙缩醛作为一种新的，具有合成价值的官能团进行构建。我们还展示了通过Mukaiyama醛醇缩合反应在混合的单甲硅烷基乙缩醛和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间进行的催化剂依赖性化学选择性反应，以高产率提供具有高化学选择性的O-保护的β-羟基酯的不同结构。这项研究提供了氧鎓离子中间体的存在及其与通过（E）和（Z）异构化获得的预平衡甲硅烷基烯醇醚的动力学控制反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201704456

文献信息

• Applications of Multicomponent Reactions for the Synthesis of Diverse Heterocyclic Scaffolds
  作者：James D. Sunderhaus、Chris Dockendorff、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol7018357

  日期：2007.10.1

  process involving sequential reactions of aldehydes, primary amines, acid chlorides, and nucleophiles has been developed to prepare multifunctional substrates that may be employed in subsequent ring-forming reactions to generate a diverse array of functionalized heterocyclic scaffolds. This new approach to diversity-oriented synthesis was then applied to the first total synthesis of the isopavine alkaloid

  已经开发了涉及醛，伯胺，酰氯和亲核试剂的顺序反应的四组分偶联工艺，以制备多功能底物，该多功能底物可用于随后的成环反应中，以生成各种功能化的杂环骨架。然后将这种面向多样性的合成的新方法应用于异戊烷生物碱（+/-）-roelactamine的第一个全合成。
• Triflimide: An Overlooked High-Performance Catalyst of the Mukaiyama Aldol Reaction of Silyl Ketene Acetals with Ketones
  作者：Han Yong Bae、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201803142

  日期：2018.9.18

  The Mukaiyama aldol reaction is a widely applied carbon–carbon bond forming reaction. However, despite numerous well‐established methods using aldehydes as acceptors, only few examples exist with ketones. Here we report a highly practical catalytic approach to this transformation, namely, the triflimide catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetals with ketones. This method exhibits a

  Mukaiyama羟醛反应是一种广泛应用的碳-碳键形成反应。但是，尽管有许多使用醛作为受体的公认方法，但酮的例子很少。在这里，我们报告了一种非常实用的催化方法来进行这种转化，即三氟甲酰亚胺催化的甲硅烷基乙烯酮缩醛与酮的Mukaiyama aldol反应。该方法具有广泛的底物范围，非常快，可耐受功能化底物，并且仅需百万分之几的催化剂负载量即可进行制备级反应，纯度高达数百克（纯度> 99％）。
• Synthetic Strategies for the Synthesis and Transformation of Substituted Pyrrolinones as Advanced Intermediates for Rhazinilam Analogues
  作者：Inga Kholod、Olivier Vallat、Ana-Maria Buciumas、Antonia Neels、Reinhard Neier

  DOI：10.1002/ejoc.201402903

  日期：2014.12

  The biaryl core structure of rhazinilam with its fixed dihedral angle is a pivotal element for its unique in vitro cytotoxic activity. Most of the related natural products are oxidized versions of rhazinilam. Replacing the sensitive pyrrole ring by a pyrrolinone ring is the basis of our initial strategy towards rhazinilam analogues. With this goal, variants of the sequence crossed Mukaiyama aldol reaction

  具有固定二面角的 rhazinilam 的联芳核心结构是其独特的体外细胞毒活性的关键因素。大多数相关的天然产物是氧化形式的 rhazinilam。用吡咯啉酮环代替敏感的吡咯环是我们对罗嗪类似物的初步策略的基础。为了这个目标，研究了与向山羟醛反应和施陶丁格反应交叉的序列变体。将适当取代的苯乙酮与 O-甲基 O-三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛反应以良好至极好的产率得到吡咯啉酮 8a 和 8b。这些中间体可以通过四个高产率步骤转化为吡咯前体 7a-c，其中包含构建 rhazinilam 环 A、B 和 C 所需的所有原子。我们的研究表明这些中间体缺乏稳定性。描述了针对该中心联芳基核结构的替代合成方法。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed C–C Bond-Forming Reaction of Cyclic Peroxy Ketals for the Synthesis of Highly Functionalized 1,2-Dioxene Endoperoxides
  作者：Haowei Feng、Yukun Zhao、Pengkang Liu、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00056

  日期：2021.3.5

  A new and general Sc(OTf)3-catalyzed C–C bond-forming reaction of 3-(2-methoxyethoxy)-endoperoxy ketals with silyl ketene acetals, silyl enol ethers, allyltrimethylsilane, and trimethylsilyl cyanide has been developed via the reactive peroxycarbenium ions, affording a wide range of complicated 3,3,6,6-tetrasubstituted 1,2-dioxenes bearing adjacent quaternary carbons and 3-acetyl/allyl/cyano functional

  通过反应性过氧碳鎓，开发了一种新的通用的Sc（OTf）3催化3-（2-甲氧基乙氧基）-内过氧缩酮与甲硅烷基乙烯酮缩醛，甲硅烷基烯醇醚，烯丙基三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物的C–C键形成反应。离子，在室温下以良好的收率提供了多种复杂的带有相邻季碳原子和3-乙酰基/烯丙基/氰基官能团的3,3,6,6-四取代的1,2-二恶烯。值得注意的是，所得的1,2-二氧杂环丁烷在结构上是稳定的，可以在常规加氢条件下从表面转化为另一种重要的1,2-二氧六环内过氧化物，而不会破坏弱的O-O键。
• A New Method for the Catalytic Aldol Reaction to Ketones
  作者：Kounosuke Oisaki、Yutaka Suto、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja034993n

  日期：2003.5.1

  A new method for the catalytic aldol reaction to ketones, using CuF.3PPh3.2EtOH complex as the catalyst and (EtO)3SiF as the additive, is described. The reaction can be applied to a wide range of ketones and trimethylsilyl enolates. On the basis of mechanistic studies, a working hypothesis for the catalytic cycle is proposed, in which the dynamic ligand exchange mediated by copper silicates produces

  介绍了一种以 CuF.3PPh3.2EtOH 配合物为催化剂、(EtO)3SiF 为添加剂的催化醛醇反应生成酮的新方法。该反应可应用于范围广泛的酮和三甲基甲硅烷基烯醇化物。在机理研究的基础上，提出了催化循环的工作假设，其中由硅酸铜介导的动态配体交换产生活性烯醇铜。此外，本反应可以扩展到使用 tol-BINAP 作为手性配体的催化对映选择性反应。