(4R)-4-[(E,1S,2S)-5-bromo-2-methyl-1-phenylmethoxypent-3-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 128632-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R)-4-[(E,1S,2S)-5-bromo-2-methyl-1-phenylmethoxypent-3-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 128632-65-5
• 化学式: C₁₈H₂₅BrO₃
• 分子量: 369.299
• InChiKey: YFNNKFSCFYPDLQ-RFNRLQJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-[(E,1S,2S)-5-bromo-2-methyl-1-phenylmethoxypent-3-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 chromium chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 magnesium sulfate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 (2R,3S,4S,5R,6R,7S)-3-O-benzyl-1,2:6,7-di-O-isopropylidene-4-methyl-5-O-((methylsulfonyl)methyl)octane-1,2,3,6,7-pentol
  参考文献：
  名称：

  高度 Felkin-Anh 选择性 Hiyama 向醛中添加手性烯丙基溴。在第一次合成肾霉酸及其对映体中的应用

  摘要：

  铬（II）介导的手性烯丙基溴与非手性和手性醛的加成（«Hiyama 反应»）相对于溴化物中 Cγ 的立体中心具有高 Felkin-Anh 选择性（表 II）。通过双立体分化实验（表III/IV）表明溴化物是添加物中的立体支配组分。该方法用于首次合成在地衣属 nephromopsis stracheyi 中发现的肾苔藓酸 (-) 及其对映异构体

  DOI：

  10.1021/ja00011a025
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-3-Bnzyloxy-1,2-O-isopropylidene-4-methyl-5-hexene-1,2-diol 在 三溴化磷 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (4R)-4-[(E,1S,2S)-5-bromo-2-methyl-1-phenylmethoxypent-3-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  高度 Felkin-Anh 选择性 Hiyama 向醛中添加手性烯丙基溴。在第一次合成肾霉酸及其对映体中的应用

  摘要：

  铬（II）介导的手性烯丙基溴与非手性和手性醛的加成（«Hiyama 反应»）相对于溴化物中 Cγ 的立体中心具有高 Felkin-Anh 选择性（表 II）。通过双立体分化实验（表III/IV）表明溴化物是添加物中的立体支配组分。该方法用于首次合成在地衣属 nephromopsis stracheyi 中发现的肾苔藓酸 (-) 及其对映异构体

  DOI：

  10.1021/ja00011a025

文献信息

• A mechanistic study of the Hiyama–Nozaki allylation: evidence for radical intermediates
  作者：Johann Mulzer、Achim R. Strecker、Lars Kattner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.179

  日期：2004.11

  In course of chromium(II) mediated additions of relatively complex allylic bromides to aldehydes (Hiyama–Nozaki allylation) radical intermediates have been observed. From these findings a new mechanism of the allylation is derived.

  在铬（II）介导的过程中，已观察到相对复杂的烯丙基溴化物向醛（Hiyama–Nozaki烯丙基化）自由基中间体的添加。从这些发现中得出了烯丙基化的新机制。
• Mulzer, Johann; Kattner, Lars, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 6, p. 717 - 718
  作者：Mulzer, Johann、Kattner, Lars

  DOI：——

  日期：——
• MULZER, JOHANN;KATTNER, LARS, ANGEW. CHEM., 102,(1990) N, C. 717-718
  作者：MULZER, JOHANN、KATTNER, LARS

  DOI：——

  日期：——
• MULZER, JOHANN;KATTNER, LARS;STRECKER, ACHIM R.;SCHRODER, CHRISTIAN;BUSCH+, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N1, C. 4218-4229
  作者：MULZER, JOHANN、KATTNER, LARS、STRECKER, ACHIM R.、SCHRODER, CHRISTIAN、BUSCH+

  DOI：——

  日期：——