4-氯苯氧基 | 3148-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-氯苯氧基
• 英文名称: 4-chlorophenol radical
• 英文别名: 4-chlorophenoxyl radical；p-Chlorophenoxyl radical；4-chlorophenoxyl；4-chloro-phenyloxyl
• CAS: 3148-13-8
• 化学式: C₆H₄ClO
• 分子量: 127.55
• InChiKey: UNQXOHYYXJQCIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯苯氧基 、 亚氯酸盐基矿物质 以 水 为溶剂， 生成 二氧化氯 、 4-chlorophenolate
  参考文献：
  名称：

  Lind; Shen; Eriksen, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 2, p. 479 - 482

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯酚 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-氯苯氧基
  参考文献：
  名称：

  叔丁氧基与苯酚反应。与羰基三联体反应的比较

  摘要：

  二叔丁基过氧化物光分解中产生的叔丁氧基自由基与酚类有效反应生成相应的苯氧基自由基。苯中的典型速率常数在 22/sup 0/C 时分别为 3.3 x 10/sup 8/ 和 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ 苯酚和对甲氧基苯酚。该过程在极性溶剂中要慢得多；例如，当使用吡啶作为助溶剂时，苯酚的速率常数下降到 4.1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/，这是由于强氢键降低了酚类 OH 的反应性团体。同位素效应 (H/D) 通常在 3 到 5 的范围内。5个数字，4个表格。

  DOI：

  10.1021/ja00404a030

文献信息

• Oxidation of phenols employing polyoxometalates as biomimetic models of the activity of phenoloxidase enzymes
  作者：Carlo Galli、Patrizia Gentili、Ana Sofia Nunes Pontes、Jose A. F. Gamelas、Dmitry V. Evtuguin

  DOI：10.1039/b703178e

  日期：——

  the experimental oxidation data. A sizeable value for the reorganisation energy (λ) was accordingly obtained. The slightly stronger oxidant SiW11Mn resulted to be more reactive than SiW11V by ca. two powers of magnitude. Our scrutiny of the reactive behaviour of the two POMs towards phenols may provide a model of interpretation for the phenoloxidase activity of the laccase enzymes, a class of multicopper

  取代基氧化的动力学研究 酚类与任一钒（V）polyoxotungstate，[α-SIV V w ^ 11 ö 40 ] 5-（即硅钨酸11 V），或锰（III）polyoxotungstate，[α-硅锰III W¯¯ 11（H 2 O）O- 39 ] 5-（即硅钨酸11的Mn），已经进行了。因为多金属氧酸盐SiW 11 V和SiW 11 Mn化合物的氧化还原电位，即。POM为0.67和0.76 V /NHE以及酚醛底物的电压分别在0.4-0.9 V /NHE 在 水，所产生的氧化反应是外能的或轻微的内能的。的反应性氧化作用 的替代 酚类通过SiW 11 V，在50°C的缓冲水溶液（pH = 4）中，发现与取代基的σ +参数相关，产生与电子共振的冈本-布朗ρ值（即-3.1）决定速率的电子转移途径的要求。的微不足道的价值溶剂用SiW 11 V氧化p -MeO-苯酚获得动力学同位素效应（k H
• Factors Influencing the Antioxidant Activities of Phenols by an Ab Initio Study.
  作者：Shogo Tomiyama、Shogo Sakai、Tomihiro Nishiyama、Fukiko Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.66.299

  日期：——

  An ab initio molecular orbital theory has been applied to the elucidation of the hydrogen abstraction mechanism of phenolic antioxidants in the chain process of autoxidations. The optimum structures of o-, m-, and p-substituted phenols, of peroxides, and of those compounds in the transition states were obtained with a Hartree-Fock/STO-3G basis set. From the values of the enthalpy (ΔH), activation (Ea), and OH bond dissociation (D(O–H)) energies obtained, it was found that these three parameters indicate a good relationship with each other; particularly, the relation between the ΔH and Ea values follows the Evans-Polanyi rule. The electron-releasing substituents in the o- and p-positions in phenols decrease the activation parameters for hydrogen abstraction, while those in the m-position increase. The electron densities on the ipso-carbon, oxygen, and hydrogen of the OH substituent and their bond populations are obtained. Variations of the electron densities from the reactants to the transition states lead to a clarification of the reaction mechanism as an antioxidant. Namely, the gain or loss of electrons in the reaction states may be correlated to the experimental data, 13C chemical shifts of the ipso-carbon of the OH substituent, and the values of the induction period as an antioxidant activity.

  从头算分子轨道理论已被应用于阐明酚类抗氧化剂在自氧化链式反应中的夺氢机理。通过使用哈特里-福克/STO-3G基组，得到了邻、间、对位取代酚、过氧化物以及过渡态化合物的优化结构。从获得的焓变（ΔH）、活化能（Ea）和羟基键解离能（D(O–H)）值来看，这三个参数之间显示出良好的相关性；特别是ΔH和Ea值之间的关系遵循埃文斯-波拉尼规则。酚类化合物中邻位和对位上的供电子取代基会降低夺氢反应的活化参数，而间位上的取代基则会提高这些参数。计算得到了OH取代基的ipso碳、氧、氢上的电子密度及其键的布居数。从反应物到过渡态电子密度的变化有助于阐明抗氧化剂反应机理。即，反应态中电子的增益或损失可能与实验数据、OH取代基的ipso碳的13C化学位移以及抗氧化活性的诱导期值相关联。
• Reactivity of Substituted Phenols Toward Alkyl Radicals
  作者：Paola Franchi、Marco Lucarini、Gian Franco Pedulli、Luca Valgimigli、Bruno Lunelli

  DOI：10.1021/ja982405d

  日期：1999.1.1

  The rate constants for the reaction of primary alkyl radicals with substituted phenolic compounds have been measured in benzene or toluene at room temperature by using the radical clock technique. With three representative phenols, containing in the ortho positions substituents of different size, the kinetics of the hydrogen transfer to alkyl radicals was studied at different temperatures to obtain the

  伯烷基自由基与取代酚类化合物反应的速率常数已在室温下在苯或甲苯中使用自由基时钟技术测量。使用三种具有代表性的苯酚，在邻位含有不同大小的取代基，在不同温度下研究了氢转移到烷基的动力学以获得相应的阿伦尼乌斯参数。还在作为氢键受体的六种不同溶剂中研究了动力学溶剂对与 α-生育酚反应的影响，同时研究了与 2,4,6-三甲基苯酚和 2,6-二叔丁基苯酚在甲苯和γ-戊内酯。对于某些酚类，还研究了自聚集对动力学参数的影响。
• A laser flash photolysis and theoretical study of hydrogen abstraction from phenols by triplet α-naphthoflavone
  作者：Nanci C. de Lucas、Helena S. Fraga、Cristiane P. Cardoso、Rodrigo J. Corrêa、Simon J. Garden、J. C. Netto-Ferreira

  DOI：10.1039/c002738c

  日期：——

  abstraction (HA) reaction by the triplet of α-naphthoflavone (1) has been investigated experimentally by the use of laser flash photolysis (LFP) and theoretically with density functional theory (DFT) and atoms in molecules (AIM). The triplet excited state of 1, in acetonitrile, has an absorption maximum at 430 nm and lifetime of 10 μs. The quenching rate constants for the triplet of 1 with 1,4-cyclohexadiene

  这 氢 三元组的抽象（HA）反应 α-萘黄酮（1）已通过使用激光闪光光解法（LFP）进行了实验研究，并在理论上通过密度泛函理论（DFT）和分子中的原子（AIM）进行了研究。的三重激发态1，在乙腈，在430 nm处具有最大吸收，寿命为10μs。猝灭速率常数的三重态1与1,4-环己二烯，确定了取代的酚和胺。该酮相对于HA的反应性低1,4-环己二烯符合π，π*激发态。酚中的HA乙腈 提议发生在由游离的扩散控制的反应中 苯酚基于亚伯拉罕的确定β ħ 2值乙腈 的淬火速率常数的校正 氢 酚与 乙腈。三重态的分子轨道分析（SOMO和SOMO-1的1）揭示了羰基的贡献氧原子，但主要来自α-碳和相关的π键网络，与π，π*激发态一致。从热力学角度看，三重态HA从苯酚到氧的羰基基团的要求比转移至α-碳的要求低17 kcal mol -1，这与酚醛的酸性性质相符氢原子。DFT和AIM对氢提取反应的分析表明，过渡
• Free electron transfer from several phenols to radical cations of non-polar solvents
  作者：Mahalaxmi R. Ganapathi、Ralf Hermann、Sergei Naumov、Ortwin Brede

  DOI：10.1039/b005864p

  日期：——

  Electron-transfer reactions from phenols to parent radical cations of solvents were studied using pulse radiolysis. Phenols bearing electron-withdrawing, electron-donating and bulky substituents were investigated in non-polar solvents such as cyclohexane, n-dodecane, n-butyl chloride and 1,2-dichloroethane. The experiments revealed the direct, synchronous formation of phenoxyl radicals and phenol radical cations

  使用脉冲辐解研究了从酚类到溶剂的母体自由基阳离子的电子转移反应。在非极性溶剂如环己烷、正十二烷、正丁基氯和 1,2-二氯乙烷中研究了带有吸电子、给电子和大取代基的酚类。实验揭示了在所有情况下苯氧基自由基和苯酚自由基阳离子的直接、同步形成，并且相对量几乎相同。这可以通过两个相互竞争的电子转移通道来解释，这两个通道取决于母体溶剂自由基阳离子和溶质苯酚分子之间相遇的几何形状。该机制在微观层面进行了分析，将扩散视为一个缓慢的过程，将局部电子转移视为一个极其快速的事件。此外，分析了各种苯酚取代基和溶剂类型对电子转移机制和溶质苯酚自由基阳离子衰变动力学的影响。使用量子化学方法进一步证实了结果。