methyl (Z)-6-hydroxy-4-hexenoate | 699001-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-6-hydroxy-4-hexenoate
• 英文别名: (Z)-methyl 6-hydroxyhex-4-enoate；methyl (Z)-6-hydroxyhex-4-enoate
• CAS: 699001-96-2
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: JICKAALHTZLHAP-RQOWECAXSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-6-hydroxy-4-hexenoate 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-6-hydroxyhex-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  π-酸催化烯丙基取代的对映选择性内酯化：π-烯丙基金属化学的补充

  摘要：

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是形成非常有用的非外消旋烯丙基化合物的有效方法。在这里，我们提出了一种互补的对映选择性过程，该过程通过 π 酸催化生成烯丙内酯。更具体地说，报道了使用含有咪唑基P , N-配体 ( S )-StackPhos的新型 Pd II催化剂对烯丙醇进行催化对映选择性脱水内酯化。高产率反应操作简单，对映选择性高达 99 % ee. 该策略有助于用表面上更好的离去基团替换产品中的不良离去基团，避免因平衡外消旋化而引起的并发症。

  DOI：

  10.1002/anie.202108336
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl-(Z)-4-(O-tetrahydropyranyl)-2-butenylmalonate 在 potassium acetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (Z)-6-hydroxy-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  Ring-closing metathesis: development of a cyclisation–cleavage strategy for the solid-phase synthesis of cyclic sulfonamides

  摘要：

  我们采用固相环化-清除 RCM 策略合成了一系列新型 7 元环磺胺类化合物。模型溶液研究表明，磺酰胺类化合物是使用 Grubbs 催化剂 2 进行 RCM 的合适底物。 从 2- 羧乙基聚苯乙烯 (21) 或 Merrifield 树脂开始，使用聚合物和底物之间的柔性间隔物，以较低的催化剂负载量（2.5â5 mol%）制备了各种七元磺酰胺类化合物，产率从良好到极佳。此外，一种新型的双臂连接体被证明可以在钌亚烷基络合物 2 含量仅为 1 摩尔%的情况下高效地进行磺酰胺的 RCM 裂解。

  DOI：

  10.1039/b313686h

文献信息

• Intramolecular Tsuji–Trost-type Allylation of Carboxylic Acids: Asymmetric Synthesis of Highly π-Allyl Donative Lactones
  作者：Yusuke Suzuki、Tomoaki Seki、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1021/jacs.5b05786

  日期：2015.8.5

  and low E factor. This success can be ascribed to the higher reactivity of allylic alcohols as compared with the allyl ester products in soft Ru/hard Brønstead acid combined catalysis, which can function under slightly acidic conditions unlike the traditional Pd-catalyzed system. Detailed analysis of the stereochemical outcome of the reaction using an enantiomerically enriched D-labeled substrate

  已经通过使用带有轴向手性吡啶甲酸型配体（Cl-Naph-PyCOOH：naph = 萘基，py = 吡啶）的阳离子 CpRu 络合物实现了 Tsuji-Trost 型羧酸的不对称烯丙基化。羧酸和烯丙醇通过释放水分子内缩合，而无需亲核试剂或亲电试剂部分的化学计量活化，从而实现高原子和步进经济性以及低 E 因子。这一成功可归因于烯丙醇与软 Ru/硬 Brønstead 酸联合催化中的烯丙酯产品相比具有更高的反应性，与传统的 Pd 催化体系不同，它可以在微酸性条件下发挥作用。
• Solid-phase synthesis of cyclic sulfonamides employing a ring-closing metathesis–cleavage strategy
  作者：Richard C.D Brown、José L Castro、Jean-Dominique Moriggi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00442-1

  日期：2000.5

  Ring-closing olefin metathesis using the Grubbs catalyst was applied to the cyclisative release of resin-bound sulfonamides. Flexible linkers apparently facilitated the cyclisation–cleavage, allowing a number of novel cyclic sulfonamides to be prepared in good yields using catalytic amounts of the Grubbs catalyst.

  使用Grubbs催化剂的闭环烯烃复分解用于树脂结合的磺酰胺的环化释放。柔性连接基显然促进了环化反应的裂解，从而可以使用催化量的Grubbs催化剂以高收率制备许多新型的环磺酰胺。
• Synthesis of Nearly Enantiopure Allylic Amines by Aza-Claisen Rearrangement ofZ-Configured Allylic Trifluoroacetimidates Catalyzed by Highly Active Ferrocenylbispalladacycles
  作者：Sascha Jautze、Paul Seiler、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200701642

  日期：2008.2.8

  semihydrogenations of alkynes. Our catalyst, a C(2)-symmetric planar chiral bispalladacycle complex, is rapidly prepared from ferrocene in four simple steps. Key step of this protocol is an unprecedented highly diastereoselective biscyclopalladation providing dimeric macrocyclic complexes of fascinating structure. In the present study as little as 0.1 mol % of catalyst precursor were sufficient for most

  描述了开发用于Z-构型的烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的氮杂-克莱森重排的第一种高活性对映选择性催化剂的开发，该重氮对映体重排生成有价值的几乎对映纯的被保护的烯丙基胺。通常，Z-构型的烯丙基酰亚胺的反应明显慢于其E-构型的对应物，但在本研究中观察到相反的作用。Z-构型的烯烃具有主要的实际优点，例如可以通过炔烃的半氢化而容易地获得几何上纯净的C ＝ C双键。我们的催化剂是C（2）对称的平面手性Bispalladacycle复杂，是由二茂铁在四个简单的步骤中快速制备的。该协议的关键步骤是前所未有的高度非对映选择性的双环palladation，提供令人着迷的结构的二聚体大环配合物。在本研究中，对于大多数烷基取代的底物而言，低至0.1摩尔％的催化剂前体就足以产生通常几乎定量的收率。NMR研究揭示了活性催化剂种类的单体结构。双spalladacycle还可以用于形成对映体纯的烯丙基胺（ee>或= 96％），
• Stereoretentive Regio‐ and Enantioselective Allylation of Isoxazolinones by a Planar Chiral Palladacycle Catalyst
  作者：Xin Yu、Lingfei Hu、Wolfgang Frey、Gang Lu、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202210145

  日期：2022.10.17

  Asymmetric allylic substitutions usually display a pronounced preference for the formation of allylic substitution products with (E)-configured C=C double bonds as a result of π-allyl-Pd intermediates. A planar chiral palladacycle is shown to permit a catalytic asymmmetric allylation reaction maintaining the C=C double bond geometry of the allylic substrates in highly enantioenriched products.

  由于 π-烯丙基-Pd 中间体，不对称烯丙基取代通常表现出明显优先于形成具有 ( E )-构型 C=C 双键的烯丙基取代产物。平面手性钯环可进行催化不对称烯丙基化反应，从而在高度对映体富集的产物中保持烯丙基底物的 C=C 双键几何结构。