triphosO3 | 39124-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphosO3
• 英文别名: 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane oxide；triphos oxide；1,1,1-Tris-(diphenylphosphinylmethyl)-ethan；[[3-Diphenylphosphoryl-2-(diphenylphosphorylmethyl)-2-methylpropyl]-phenylphosphoryl]benzene；[[3-diphenylphosphoryl-2-(diphenylphosphorylmethyl)-2-methylpropyl]-phenylphosphoryl]benzene
• CAS: 39124-62-4
• 化学式: C₄₁H₃₉O₃P₃
• 分子量: 672.68
• InChiKey: RAVNFMMXERZJAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  756.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphosO3 在 potassium fluoride 、 草酰氯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到(2-((difluorodiphenyl-λ⁵-phosphaneyl)methyl)-2-methylpropane-1,3-diyl)bis(difluorodiphenyl-λ⁵-phosphane)
  参考文献：
  名称：

  氧化膦的脱氧氟化：氟化有机磷（V）化合物的一般路线及以后。

  摘要：

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202010943
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到triphosO3
  参考文献：
  名称：

  钴催化的三价磷三萜与分子氧的选择性氧化†

  摘要：

  已经研究了三光[CH 3 C（CH 2 PPh 2）3 ]和CoCl 2的配合物对双氧的反应性。的反应伪四面体络合物（η 2 -triphos）氯化钴2（1）与工作了混合后膦双氧的产率/膦氧化物配体和triphosO triphosO 2。新型配体triphosO 2可以使用催化量的1定量获得。为了获得对催化双氧活化反应的一些了解，已经进行了在不同溶剂中和几种浓度下用各种三元/ Co / Cl物种进行的实验。提出了涉及两个独立反应途径的机理。triphosO和triphosO的络合物2与氯化钴2，[η 2 - （P，P氯化钴）-triphosO] 2（4），和[η 2 - （P，O）-triphosO 2 ]氯化钴2（5），这是作为氧合反应的中间体，已经分离出X射线结构分析并对其进行了充分表征。

  DOI：

  10.1002/cber.19971301007
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 2-辛烯 在 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 copper(II) acetate monohydrate 、 dicobalt octacarbonyl 、 triphosO3 、 乙酸酐 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 65.0~165.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 生成 壬醛
  参考文献：
  名称：

  铜/钴串联催化下烯烃与 CO2/H2 和氢硅烷的加氢甲酰化

  摘要：

  成功开发了一种通用高效的Cu/Co串联催化体系，用于CO 2 、氢硅烷和H 2进行末端/内烯烃的加氢甲酰化。将铜催化的CO 2还原与特定的钴/三磷氧化物催化的加氢甲酰化合并成两步一锅法，提供了一种与之前的贵金属催化剂互补的新颖系统。

  DOI：

  10.1002/cssc.202400608

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Selective Oxidation of the Tritertiary Phosphane Triphos with Molecular Oxygen
  作者：Katja Heinze、Gottfried Huttner、Laszlo Zsolnai

  DOI：10.1002/cber.19971301007

  日期：1997.10

  The reactivity of complexes of triphos [CH3C(CH2PPh2)3] and CoCl2 towards dioxygen has been investigated. Reaction of the pseudo-tetrahedral complex (η2-triphos)CoCl2 (1) with dioxygen yields after work-up the mixed phosphane/phosphane oxide ligands triphosO and triphosO2. The novel ligand triphosO2 can be obtained in quantitative yield using catalytic amounts of 1. In order to gain some insight into

  已经研究了三光[CH 3 C（CH 2 PPh 2）3 ]和CoCl 2的配合物对双氧的反应性。的反应伪四面体络合物（η 2 -triphos）氯化钴2（1）与工作了混合后膦双氧的产率/膦氧化物配体和triphosO triphosO 2。新型配体triphosO 2可以使用催化量的1定量获得。为了获得对催化双氧活化反应的一些了解，已经进行了在不同溶剂中和几种浓度下用各种三元/ Co / Cl物种进行的实验。提出了涉及两个独立反应途径的机理。triphosO和triphosO的络合物2与氯化钴2，[η 2 - （P，P氯化钴）-triphosO] 2（4），和[η 2 - （P，O）-triphosO 2 ]氯化钴2（5），这是作为氧合反应的中间体，已经分离出X射线结构分析并对其进行了充分表征。
• Rhodium(I) carbonyl complexes of chalcogen functionalized tripodal phosphines, [CH3C(CH2P(X)Ph2)3] {X=O, S, Se} and their reactivity
  作者：Dipak Kumar Dutta、J. Derek Woollins、Alexandra M.Z. Slawin、Amy L. Fuller、Biswajit Deb、Podma Pollov Sarmah、Madan Gopal Pathak、Dilip Konwar

  DOI：10.1016/j.molcata.2009.08.007

  日期：2009.11

  electrophiles such as CH3I, C2H5I and C6H5CH2Cl to give Rh(III) complexes of the types [Rh(CO)(COR)ClXL] R = –CH3 (2a–2c), –C2H5 (3a–3c); X = I and R = –CH2C6H5 (4a–4c); X = Cl}. Kinetic data for the reaction of a–c with CH3I indicate a first-order reaction. The catalytic activity of 1a–1c for the carbonylation of methanol to acetic acid and its ester is evaluated and a higher turn over number (TON = 1564–1723)

  二聚铑前体[Rh（CO）2 Cl] 2与两个摩尔当量的1,1,1-三（二苯基膦甲基）乙烷三卤化配体[CH 3 C（CH 2 P（X）Ph 2）3 ]的反应（L），其中X = O（a），S（b）和Se（c）提供[Rh（CO）2 Cl（L）]（1a-1c）类型的络合物。配合物1a–1c的特征在于元素分析，质谱，IR和NMR（1 H，31 P和13 C）光谱以及配体a–c通过单晶X射线衍射确定结构。1a-1c与不同的亲电试剂（例如CH 3 I，C 2 H 5 I和C 6 H 5 CH 2 Cl ）进行氧化加成（OA）反应，得到[Rh（CO）（COR）类型的Rh（III）络合物ClXL] R = –CH 3（2a–2c），–C 2 H 5（3a–3c）; X = I，R = –CH 2 C 6 H 5（4a–4c）；X = Cl}。a–c与CH 3反应的动力学数据我表示一阶反应。评估了1a–1c
• Lindner,E.; Beer,H., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 3261 - 3270
  作者：Lindner,E.、Beer,H.

  DOI：——

  日期：——
• Bianchini, Claudio; Mealli, Carlo; Meli, Andrea, Journal of Organometallic Chemistry, 1989, vol. 369, p. C6 - C11
  作者：Bianchini, Claudio、Mealli, Carlo、Meli, Andrea、Proserpio, Davide M.、Peruzzini, Maurizio、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation and structures of polymeric lanthanide nitrate complexes of CH3C[CH2P(O)Ph2]3
  作者：Anthony M.J. Lees、Andrew W.G. Platt

  DOI：10.1016/j.poly.2004.12.003

  日期：2005.2

  The synthesis of complexes between lanthanide nitrates and MeC(CH2P(O)Ph-2)(3) (=L) in ethanol or methanol leads to the formation of polymeric complexes Ln(NO3)(3)L as alcohol solvates. The ligand adopts a chelating-bridging mode. The structures of the complexes La(NO3)(3)L . EtOH and Pr(NO3)(3)L . MeOH are reported and the coordination of L is discussed in terms of that of the related free ligand EtC(CH2P(O)Ph-2)(3). Infrared spectroscopy implies structural differences between the early and later lanthanide complexes. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.