(1S)-5'(S)-hydroxymethylene-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester] | 1148055-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S)-5'(S)-hydroxymethylene-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester]
• 英文别名: methyl (1S,3S,5S,7R,8S,9S,10R)-8,9,10-trihydroxy-3,7-bis(hydroxymethyl)-6-oxa-2-azaspiro[4.5]decane-1-carboxylate
• CAS: 1148055-60-0
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₈
• 分子量: 307.301
• InChiKey: QZXFWGCTSBYGRG-BVOPEXODSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-5'(S)-hydroxymethylene-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester] 、 乙酸酐 在 吡啶 作用下， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖基3'（S）-羟基-5'-羟甲基脯氨酸杂化物中分子内氢键控制的脯氨酰胺异构化：C -5'-羟甲基取代基对脯氨酰胺顺式/反式异构化的热力学和动力学的影响

  摘要：

  包含在C -5'位置具有极性羟甲基取代基的螺环葡萄糖基-（3'-羟基-5'-羟甲基）脯氨酸杂化物（Glc3'（S）-5'（CH 2 OH）HypHs）的肽模拟物ç末端酯的Ac-Glc3'（小号）-5'（CH 2 OH）HYP-OME和ç末端酰胺的Ac-Glc3'（小号）-5'（CH 2 OH）Hyp- ñ '-CH 3，被合成。相对于D 2 O中的Ac-3（S）HyPro-OMe（17％）或Ac-Pro-OMe（14％），C末端酯的顺式种群增加（23-53％）。在D 2 O中，C端酰胺形式的顺式种群进一步增加到38-74％。我们的研究表明脯氨酸C -5'位置上的羟甲基取代基的立体化学可以调节脯氨酰胺的顺/反式异构体比率。反向磁化转移NMR实验表明，羟甲基取代基的立体化学对脯氨酰胺顺/反异构化的动力学有显着影响。在A 200倍的差异反式-到-顺式（ķ TC）异构化和在90倍速度差顺-到-反式（ķ

  DOI：

  10.1021/jo9003458
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1'-N-benzyl-5'(S)-hydroxymethylene-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester] 在 盐酸 、 palladium hydroxide on carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、68.95 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (1S)-5'(S)-hydroxymethylene-spiro[1,5-anhydro-D-glucitol-1,3'-L-proline methyl ester]
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖模板脯氨酸-赖氨酸嵌合体的设计和合成：具有高脯氨酰顺酰胺旋转异构体群体的多官能氨基酸嵌合体。

  摘要：

  我们描述了两种葡萄糖为模板的脯氨酸-赖氨酸嵌合体（GlcTProLysCs）的合成，它们在吡咯烷环的C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学不同。关键的合成步骤包括用烯丙基三丁基锡烷将环外葡萄糖基环氧化物的C-糖基化，从而得到含有α-羟基酯部分的功能化C-酮苷。通过立体选择性还原胺化在C-2处引入氨基；和叠氮基团在葡萄糖骨架上的C-6的区域选择性安装。将这些嵌合体掺入模型肽Ac-GlcTProLysC-NHMe和Ac-GlcTProLysC-OMe表明，C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学对脯氨酰胺顺/反异构化的平衡常数具有深远的影响。确定具有C-5'（R）立体化学的肽模拟Ac-GlcTProLysC-NHMe的平衡常数K（c / t）为3.03 +/- 0.04，而C-5的K（t / c） D（2）O中的（S）非对映异构体为0.56 +/- 0.04。温度系数实验表明，这些作用的起源是由两个

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.12.024

文献信息

• Influence of glucose-templated proline mimetics on the β-turn conformation of the peptide fragment Ac-Leu-d-Phe-Pro-Val-NMe2 found in Gramicidin S
  作者：Kaidong Zhang、Frank Schweizer

  DOI：10.1016/j.carres.2010.03.037

  日期：2010.6

  tetrapeptide-based beta-turn mimetics containing spirocyclic glucose-templated 3-hydroxyproline hybrids Glc3'(S)-5'(R)(CH(2)OH)HypH and Glc3'(S)-5'(S)(CH(2)OH)HypH as proline mimetics is presented. NMR-based conformational analysis of Ac-Leu-D-Phe-[Glc3'(S)-5'(R)(CH(2)OH)HypH]-Val-NMe(2) and Ac-Leu-D-Phe-[Glc3'(S)-5'(S)(CH(2)OH)HypH]-Val-NMe(2) demonstrates the presence of beta-turn conformations. Different turn

  合成基于四肽的β-转弯模拟物，该模拟物包含螺环葡萄糖为模板的3-羟基脯氨酸杂种Glc3'（S）-5'（R）（CH（2）OH）HypH和Glc3'（S）-5'（S）提出了（CH（2）OH）HypH作为脯氨酸模拟物。Ac-Leu-D-Phe- [Glc3'（S）-5'（R）（CH（2）OH）HypH] -Val-NMe（2）和Ac-Leu-D-Phe的基于NMR的构象分析-[Glc3'（S）-5'（S）（CH（2）OH）HypH] -Val-NMe（2）证明存在β-转弯构象。通过改变Glc3'（S）-5'（R）（CH（2）OH）HypH的5'-位置的立体化学观察到不同的转弯结构。葡萄糖保护的四肽Ac-Leu-D-Phe- [Glc（MOM）（4）3'（S）-5'（R）（CH（2）OMOM）HypH] -Val-的主要脯氨酰胺顺式异构体NMe（2）11和不受葡萄糖保护的Ac-Leu-D-Phe-