3-(2-chlorophenyl)-2-methylacrylic acid methyl ester | 364633-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(2-chlorophenyl)-2-methylacrylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-3-(2-chlorophenyl)-2-methylacrylate；methyl (E)-3-(2-chlorophenyl)-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 364633-50-1
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: ZFFMYTGHDREDHS-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-chlorophenyl)-2-methylacrylic acid methyl ester 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(2-氯苯基)-2-甲基丙-2-烯酸
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Applications of Baylis-Hillman Chemistry: An Efficient and Solely Stereoselective Synthesis of (E)-.ALPHA.-Methylcinnamic Acids and Potent Hypolipidemic Agent LK-903 from Unmodified Baylis-Hillman Adducts

  摘要：

  通过在室温下用I2/NaBH4试剂系统还原未改性的Baylis-Hillman加合物（甲基-3-羟基-3-芳基-2-亚甲基丙酸甲酯），然后进行水解，在单罐中实现了（E）-α-甲基肉桂酸的高效且完全立体选择性合成。这种方法的有效性已在1-[p-(肉豆蔻氧基)-α-甲基肉桂酰]甘油（LK-903）的全合成中得到证实，这是一种高活性的降血脂剂。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.1725
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰氧基-3-(2-氯苯基)-2-亚甲基丙酸甲酯 在 锌 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到3-(2-chlorophenyl)-2-methylacrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman 加合物中 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃在水中的简便 Zn 介导立体选择性合成及其应用

  摘要：

  通过用饱和水溶液中的 Zn 处理 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物，已经完成了 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃的简单有效的立体选择性合成。NH 4 Cl 溶液回流。该方法已用于制备小螟Rhyzopertha dominica (F) 的两种手性昆虫信息素 dominicalure-I 和 dominicalure-II。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.358

文献信息

• Microwave-assisted synthesis of the (E)-α-methylalkenoate framework from multifunctionalized allylic phosphonium salts
  作者：Lidiane Meier、Misael Ferreira、Marcus M. Sá

  DOI：10.1002/hc.21001

  日期：——

  A convenient and general microwave-assisted method for the synthesis of stereochemically defined α-methylalkenoic acids and esters from allylic phosphonium salts in a basic aqueous medium is described. A selective preparation of acids or esters was dependent on the base (NaOH or NaHCO3) employed in the reaction and could be achieved with good to excellent yields under mild conditions in the absence

  描述了一种方便和通用的微波辅助方法，用于在碱性水介质中从烯丙基鏻盐合成立体化学定义的 α-甲基链烯酸和酯。酸或酯的选择性制备取决于反应中使用的碱（NaOH 或 NaHCO3），并且可以在不存在氢化物和还原剂的温和条件下以良好到极好的收率实现。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:179–186, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21001
• Samarium Metal Promoted Facile C-Acetylation of Baylis-Hillman Adducts in the Presence of Iron(III) Chloride and Iodine
  作者：Xueshun Jia、Shaoyu Li、Jian Li

  DOI：10.1055/s-2007-973901

  日期：2007.4

  A novel and efficient strategy for the C-acetylation of Baylis-Hillman adducts has been described. Promoted by Sm(0)/Ac 2 O/FeCl 3 /I 2 , the present method allows for the efficient con-version of Morita-Baylis-Hillman adducts to their corresponding 2-alkylidene-4-oxoalkanoate derivatives and reduction products.

  描述了 Baylis-Hillman 加合物 C-乙酰化的一种新颖有效的策略。在 Sm(0)/Ac 2 O/FeCl 3 /I 2 的推动下，本方法允许将 Morita-Baylis-Hillman 加合物有效转化为它们相应的 2-亚烷基-4-氧代链烷酸酯衍生物和还原产物。
• Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes containing (Z)-allylthio units from the acetates of Baylis–Hillman adducts
  作者：Yunkui Liu、Danqian Xu、Zhenyuan Xu、Yongmin Zhang

  DOI：10.1002/hc.20394

  日期：2008.3

  A series of trisubstituted alkenes containing (Z)-allylthio moieties as key structural units, that is, sodium (Z)-allyl thiosulfates, symmetrical di(Z-allyl) sulfides, and di(Z-allyl) disulfides, unsymmetrical diallyl sulfides were prepared in moderate to good yields via chemical transformations from the acetates of Baylis--Hillman adducts. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:188–198

  一系列含有(Z)-烯丙基硫基部分作为关键结构单元的三取代烯烃，即(Z)-烯丙基硫代硫酸钠、对称二(Z-烯丙基)硫化物和二(Z-烯丙基)二硫化物、不对称二烯丙基硫化物，通过从 Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯进行化学转化，以中等至良好的产率制备。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:188–198, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20394
• Copper-catalyzed diastereoselective synthesis of β-boryl-α-quaternary carbon carboxylic esters
  作者：Ya-Jie Zuo、Zhuoran Zhong、Yinkun Fan、Xiangyu Li、Xiaolu Chen、Yuwei Chang、Ruihu Song、Xinpeng Fu、Anling Zhang、Chong-Min Zhong

  DOI：10.1039/c8ob02469c

  日期：——

  skeletons of dialkyl sulfates, primary allyl halides, and benzyl bromides were transferred to the α-position of the substrates to provide products in moderate to good yields with a diastereoselectivity of >95% in most cases. Substrates bearing a β-(hetero)aryl substituent gave higher diastereoselectivities than those bearing a linear β-alkyl substituent. The crystal structure of the potassium trifluoroborate

  开发了Cu（I）催化α-烷基取代的α，β-不饱和羧酸酯的非对映选择性碳硼化反应，生成β-硼基-α-季碳酸酯。将硫酸二烷基酯，伯烯丙基卤和苄基溴的碳骨架转移到底物的α位，以中等至良好的收率提供产物，在大多数情况下，非对映异构体选择性> 95％。带有β-（杂）芳基取代基的底物比带有线性β-烷基取代基的底物具有更高的非对映选择性。三氟硼酸钾衍生物的晶体结构表明该反应可能通过铜（I）烯醇中间产物，非对映选择性是由亲电子体对烯醇较少受阻侧的亲电子攻击引起的。
• An efficient stereoselective synthesis of (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes from unactivated Baylis–Hillman adducts using NaBH4/CuCl2·2H2O
  作者：Biswanath Das、Joydeep Banerjee、Anjoy Majhi、Gurram Mahender

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.088

  日期：2004.12

  A convenient and facile stereoselective synthesis of (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes has been achieved by treatment of unactivated Baylis–Hillman adducts with NaBH4 in the presence of CuCl2·2H2O at room temperature for 15 min.

  在室温下，在CuCl 2 ·2H 2 O存在下，用NaBH 4处理未活化的Baylis-Hillman加合物，可以实现便捷而又简便的立体选择合成（E）-和（Z）-三取代烯烃。