(2S)-1-[(4S)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol | 87318-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S)-1-[(4S)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol
• 英文别名: (S)-1-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pent-4-en-2-ol；(2S)-1-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol
• CAS: 87318-97-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: VCDSOACZESZAJR-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-1-[(4S)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (4S)-4-((2R)-2-hydroxypent-4-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Kocienski, Philip J.; Yeates, Clive; Street, Stephen D. A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 2183 - 2188

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 反应 0.83h， 生成 (2S)-1-[(4S)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素E的全合成：C（11）–C（25）片段的合成

  摘要：

  将2-甲基丙醛与由(+)-α-松节油制备的(E)-丁-2-烯基（二异匹诺卡啉）硼烷9反应，得到反式和顺式产物10和11，比例为88∶12，其中主要的反式异构体10通过制备气相色谱法分离。其叔丁基二甲基氟硅醚14经过氢硼化–氧化反应得到初级醇15，进一步转化为溴化物16和碘化物17。由(-)-α-松节油制备的丙烯基（二异匹诺卡啉）硼烷23与由(S)-苹果酸制备的醛22反应，得到反式和顺式1,3-二醇衍生物24和25，比例为86∶14，反式产物24进一步转化为环氧化物31。1,3-二硫烷与碘化物17和环氧化物31进行顺序烷基化，得到2,2-二烷基-1,3-二硫烷33，通过稀氢氟酸处理转化为螺环醚4。保护后，臭氧解离反应得到醛43，随后与醇盐34缩合得到α,β-不饱和酯44。该酯经过还原反应转化为碘化物46，并用于烷基化手性噁唑烷酮39，得到米尔比霉素E 1所需的C(11)–C(25)片段48，经过还原去除手性辅助基后转化为磷盐2，为与羟基丁内酯3进行韦蒂格耦合以组装米尔比霉素核做好准备。

  DOI：

  10.1039/a605892b

文献信息

• The 3,4-dihydro-2H-pyran approach to (+)-milbemycin β₃. Part 2. An improved synthesis of (2R,4S,6S,8R,9S)-2-[(5R)-(2E)-3-methyl-5-formyl-hex-2-en-1-yl]-8,9-dimethyl-4-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  作者：Philip J. Kocieński、Stephen D. A. Street、Clive Yeates、Simon F. Cambell

  DOI：10.1039/p19870002189

  日期：——

  A more efficient synthesis of the title compound (2), previously used in a total synthesis of (+)-milbemycin β3(1), is described. The key step in the sequence involves a nucleophilic cleavage of the oxirane (4) by the organocuprate derived from metallation of (2R,3S)-2,3-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyran (5).

  的标题化合物（的更有效的合成2米尔倍霉素β -先前的（+），总合成中使用的），3（1）进行说明。序列中的关键步骤涉及通过金属化（2 R，3 S）-2,3-二甲基-3,4-二氢-2 H-吡喃（5）的有机铜酸盐对环氧乙烷（4）进行亲核裂解。。
• Nucleophilic Addition of α-Metallated Carbamates to Planar Chiral Cationic η³-Allylmolybdenum Complexes: A Stereochemical Study
  作者：Philip Kocienski、John Christopher、Richard Bell、Bernhard Otto

  DOI：10.1055/s-2004-834917

  日期：——

  Chiral α-(O-carbamoyl)alkyl- and α-(N-carbamoyl)alkylcopper(I) reagents derived from (-)-sparteine-mediated asymmetric lithiation of hindered carbamates react with cationic η 3 -allylmolybdenum complexes with retention of configuration.

  衍生自 (-)-sparteine 介导的受阻氨基甲酸酯不对称锂化的手性 α-(O-氨基甲酰基)烷基-和 α-(N-氨基甲酰基)烷基铜 (I) 试剂与阳离子 η 3 -烯丙基钼配合物反应，并保留构型。
• Stereoselective total synthesis of polyrhacitide A
  作者：Subhash Ghosh、Ch. Nageswara Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.059

  日期：2010.4

  Stereoselective total synthesis of polyketide lactone isolated from Chinese medicinal ant Polyrhacis lamellidens is described. Ring-closing metathesis followed by stereoselective intramolecular oxa-Michael addition reactions were used to construct the bicyclic lactone moiety in the molecule and l-malic acid was used as a chiral pool material

  描述了一种从中药聚伞草（Polyrhacis lamellidens）中分离出的聚酮内酯的立体选择性全合成。闭环易位，然后进行立体选择性分子内的oxa-Michael加成反应，以构建分子中的双环内酯部分，并将1-苹果酸用作手性库材料
• A difference CD method for determining absolute stereochemistry of acyclic 1,2,4-triols
  作者：Yuji Mori、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00329-7

  日期：1995.6

  A general method based on difference circular dichroic (DIF CD) spectroscopy for assigning the absolute configuration of 1,2,4-triol is presented. Four possible stereoisomers of 6-heptene-1,2,4-triol were prepared and served as models to develop the procedure. The sign of the DIF CD Cotton effect is correlated to the absolute configuration of the C2 position.

  提出了一种基于差圆二向色（DIF CD）光谱法确定1,2,4-三醇绝对构型的通用方法。制备了四种可能的6-庚烯-1,2,4-三醇立体异构体，并将其用作开发该方法的模型。DIF CD棉花效应的迹象与C2位置的绝对构型相关。
• Application of Stereoselective Ether Transfer to the Synthesis of Isotactic Polyethers
  作者：Kai Liu、Joseph W. Arico、Richard E. Taylor

  DOI：10.1021/jo100094d

  日期：2010.6.18

  the synthesis of a series of naturally occurring isotactic polymethoxy compounds. Ether transfer followed by a hydride workup enables simultaneous, diastereoselective production of two methoxy centers in a single step. High yields and diastereoselectivity are observed even in stereochemically rich, polyoxygenated systems. Direct generation of bis-methyl ether moieties from methoxymethyl ethers minimizes

  已经开发出一种高效、收敛的合成策略，可以合成一系列天然存在的全同立构多甲氧基化合物。醚转移和氢化物后处理能够在一个步骤中同时非对映选择性地生产两个甲氧基中心。即使在立体化学丰富的多氧化体系中也能观察到高产率和非对映选择性。从甲氧基甲基醚直接生成双甲基醚部分最大限度地减少了对典型保护基策略的需求和使用昂贵的甲基转移试剂。此外，同时生成末端初级碘化物可作为生成更高阶同类物的耦合伙伴。