4-溴-1,1,3,3,5,5,7,7-八乙基-1,2,3,5,6,7-六氢对称引达省 | 960079-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: 4-溴-1,1,3,3,5,5,7,7-八乙基-1,2,3,5,6,7-六氢对称引达省
• 英文名称: 4-bromo-1,1,3,3,5,5,7,7-octaethyl-s-hydrindacene
• 英文别名: 4-Bromo-1,1,3,3,5,5,7,7-octaethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-s-indacene；4-bromo-1,1,3,3,5,5,7,7-octaethyl-2,6-dihydro-s-indacene
• CAS: 960079-28-1
• 化学式: C₂₈H₄₅Br
• 分子量: 461.569
• InChiKey: SNWPVKQFJCNSIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153.0 to 157.0 °C
• 沸点：
  463.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-1,1,3,3,5,5,7,7-八乙基-1,2,3,5,6,7-六氢对称引达省 在 叔丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以49%的产率得到(1,1,3,3,5,5,7,7-octaethyl-s-hydrindacen-4-yl)BF₂
  参考文献：
  名称：

  A Stable Doubly Hydrogen-Bridged Butterfly-Shaped Diborane(4) Compound

  摘要：

  In contrast to the common multiple bonding between carbon atoms, multiply bonded boron compounds have still been a synthetic challenge due to the electron deficiency of boron. We now report that a stable doubly hydrogen-bridged diborane(4), EindB(mu-H)(2)BEind, is produced by the two-electron oxidation of a hydrogen-substituted diborane(4) dianion [Li+(thf)](2)[Eind(H)BB(H)Eind](2-) where Eind denotes the 1,1,3,3,5,5,7,7-octaethyl-s-hydrindacen-4-yl. The X-ray crystallography reveals a short B-B distance of 1.4879(7) angstrom in comparison with the normal B-B single bond length (1.72 angstrom), the presence of two hydrogen atoms bridged perpendicular to the B-B bond with a butterfly shape having a dihedral angle of the two BHB triangles of 113(1)degrees, and a linear geometry around the B-B bond with a C-B-B bond angle of 178.92(4)degrees. These structural data, experimental electron density analysis, and computational studies confirm the 3-fold bonding (a sigma and two pi-like bonds) between the two boron atoms incorporating the two bridging hydrogen atoms.

  DOI：

  10.1021/ja102913g
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(3-羟基-3-戊基)苯 在 盐酸 、 溴 、 三氯化硼 、 calcium chloride 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-溴-1,1,3,3,5,5,7,7-八乙基-1,2,3,5,6,7-六氢对称引达省
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structures of a Series of Bulky “Rind-Br” Based on a Rigid Fused-Rings-Hydrindacene Skeleton

  摘要：

  一系列八取代的溴代s-氢茚烯，即“Rind-Br”，通过一系列Lewis酸催化的分子内Friedel–Crafts反应、溴化和反溴化反应合成得到。它们的结构特征和物理性质取决于s-氢茚烯骨架上四个苄位上的八个R取代基。Rind-Br的分子结构已通过X射线晶体学得到确认，显示出庞大的Rind基团所特有的结构多样性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110090

文献信息

• Isolated Monomeric and Dimeric Mixed Diorganocuprates Based on the Size-Controllable Bulky “Rind” Ligands
  作者：Mikinao Ito、Daisuke Hashizume、Takeo Fukunaga、Tsukasa Matsuo、Kohei Tamao

  DOI：10.1021/ja9071964

  日期：2009.12.23

  substitution of the bromine atoms in these complexes by lithium trimethylsilylacetylide gave dimeric and monomeric aryl(alkynyl)copper(I) complexes A and B, respectively. Complex B is the first isolable mixed diorganocuprate monomer formulated as LiCuRR' and was found to selectively undergo oxidative cross-coupling of two different organic groups on copper.

  可分离的混合二有机铜 (I) 配合物已被合成并在结构上通过引入各种基于稠环八-R-取代的 s-hydrindacene 骨架的庞大“Rind”基团来表征。用 CuBr 处理 RindLi 产生有机溴铜酸盐二聚体 [Cu(Rind)/CuBr](2) 或单体 Li[Cu(Rind)Br]，这取决于 Rind 配体的空间体积。随后用三甲基甲硅烷基乙炔锂取代这些配合物中的溴原子，分别得到二聚体和单体芳基（炔基）铜（I）配合物 A 和 B。复合物 B 是第一个可分离的混合二有机铜酸盐单体，配制成 LiCuRR'，并被发现选择性地进行铜上两个不同有机基团的氧化交叉偶联。
• Formation of Active Cyclic Five‐membered Frustrated Phosphane/Borane Lewis Pairs and their Cycloaddition Reactions
  作者：Shunxi Dong、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201904919

  日期：2020.1.13

  The cyclic five-membered frustrated phosphane/borane Lewis pairs 11 a, b featuring the bulky octaethylhydrindacenyl- (Eind) substituent or its mono-bromo derivative (Br Eind) at phosphorus are monomeric at room temperature. The reactive frustrated Lewis pairs (FLPs) cleave dihydrogen. The cyclic FLP 11 b (Br Eind) undergoes 1,2-P/B addition to ethylene to give the zwitterionic heteronorbornane derivative 14 b

  在磷原子上具有庞大的八乙基氢化茚基-（Eind）取代基或其单溴衍生物（Br Eind）的环状五元受阻膦/硼烷路易斯对11a，b在室温下为单体。反应性沮丧的路易斯对（FLP）裂解二氢。环状FLP 11b（Br Eind）与乙烯进行1,2-P / B加成，得到两性离子杂降冰片烷衍生物14b。它与降冰片烯的碳-碳双键反应相似。在使用多种有机π试剂的情况下，环状FLP 11b经常会经历类似于Alder-Rickert反应的反应序列：环加成反应之后是快速的环还原反应，通过乙烯的挤出形成了新的五元杂环FLP产物。11 b与苯甲醛或与乙炔的反应遵循该反应模式。
• 1,2-Dihalodigermenes bearing bulky Eind groups: synthesis, characterization, and conversion to halogermylenoids
  作者：Naoki Hayakawa、Tomohiro Sugahara、Yasuyuki Numata、Hotaka Kawaai、Kenta Yamatani、Shogo Nishimura、Shun Goda、Yuko Suzuki、Tomoharu Tanikawa、Hidetaka Nakai、Daisuke Hashizume、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh、Tsukasa Matsuo

  DOI：10.1039/c7dt03819d

  日期：——

  toluene via the cleavage and recombination of the Ge–C and Ge–X bonds. The dihalodigermenes have a GeGe double bond character in the crystalline state, but dissociate into halogermylenes, (Eind)XGe:, in solution. The addition of excess LiBr to the THF solution of the bromogermylene, (Eind)BrGe:, led to the formation of an equilibrium mixture containing the lithium bromogermylenoid, [Li+][(Eind)GeBr2]−

  1,2-Dihalodigermenes，（E）-（Eind）XGe GeX（Eind）（X = Br和Cl），带有稠环稠密的Eind基团（Eind = 1,1,3,3,5,5,5,7 ，7- octaethyl-小号-hydrindacen -4-基）已经被diarylgermylene，（EIND）之间的配体再分配反应分离，为橙黄色晶体2的Ge :,和GEX 2 ·二恶烷在甲苯中通过切割和重组Ge–C和Ge–X键。二卤二锗烯在晶体状态下具有Ge Ge双键特征，但在溶液中解离成卤化亚甲基（Eind）XGe:。将过量的溴化锂添加到溴化亚甲基四氢呋喃（Eind）BrGe：的THF溶液中，导致形成了含有溴化锗烯类锂的平衡混合物[Li+ ] [（Eind）GeBr 2 ] -。可以将溴麦芽孢烯类化合物分离为隐窝分离的钾离子对[K +（crypt-222）] [（Eind）GeBr 2 ] -。
• Boron–Boron σ-Bond Formation by Two-Electron Reduction of a H-Bridged Dimer of Monoborane
  作者：Yoshiaki Shoji、Tsukasa Matsuo、Daisuke Hashizume、Matthias J. Gutmann、Hiroyuki Fueno、Kazuyoshi Tanaka、Kohei Tamao

  DOI：10.1021/ja203333j

  日期：2011.7.27

  Diborane(6) as a H-bridged dimer of monoborane can be converted cleanly by two-electron reduction into diborane(6) dianion, which is isoelectronic with ethane, through B-B σ-bond formation when each boron atom has a bulky ligand on it. The existence of the B-B σ bond is supported by the X-ray molecular structure [B-B bond length of 1.924(3) Å], NMR studies, magnetic susceptibility measurements, and

  乙硼烷 (6) 作为单硼烷的 H 桥二聚体可以通过双电子还原干净地转化为乙硼烷 (6) 二价阴离子，其与乙烷等电子，当每个硼原子上都有一个庞大的配体时，通过 BB σ 键形成. BB σ 键的存在得到 X 射线分子结构 [BB 键长为 1.924(3) Å]、NMR 研究、磁化率测量和 DFT 计算的支持。乙硼烷 (6) 二阴离子的逐步氢化物提取反应产生相应的 H 桥乙硼烷 (5) 阴离子和双 H 桥乙硼烷 (4)，而没有 BB 键断裂。
• Synthesis and Structures of Sterically Congested Diarylsilanes Bearing Two Bulky Rind Groups
  作者：Naoki Hayakawa、Tatsuto Morimoto、Akihiro Takagi、Tomoharu Tanikawa、Daisuke Hashizume、Tsukasa Matsuo

  DOI：10.1246/cl.151191

  日期：2016.4.5

  The sterically overcrowded diarylsilanes, (Rind)2SiH2 and (Rind)2SiBr2, with the two bulky Rind groups (Rind: 1,1,3,3,5,5,7,7-octa-R-substituted s-hydrindacen-4-yl) have been synthesized by the cou...

  空间过度拥挤的二芳基硅烷，(Rind)2SiH2 和 (Rind)2SiBr2，具有两个庞大的 Rind 基团（Rind：1,1,3,3,5,5,7,7-octa-R-取代的 s-hydrindacen-4 -yl) 已被合成...

表征谱图