diethyl 2-fluoro-2-(3-thienyl)malonate | 211506-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-fluoro-2-(3-thienyl)malonate
• 英文别名: Pkeiebzwchakkc-uhfffaoysa-；diethyl 2-fluoro-2-thiophen-3-ylpropanedioate
• CAS: 211506-19-3
• 化学式: C₁₁H₁₃FO₄S
• 分子量: 260.286
• InChiKey: PKEIEBZWCHAKKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-fluoro-2-(3-thienyl)malonate 在 三甲氧基硅烷 、 diethylzinc 、 C₆₇H₆₃NO₃ 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性叔烷基卤化物的统一和不对称方法

  摘要：

  对映体富集的叔烷基卤化物普遍存在于生物活性分子中，可作为通用合成中间体来构建复杂结构。虽然常规获得这些基序通常取决于立体选择性碳-卤素或碳-碳键形成反应，但相比之下，使用卤代和前手性四取代碳的不对称方法在很大程度上难以捉摸。在这里，我们报告了一套具有脯氨醇或哌啶醇衍生的四齿配体的双核锌催化剂可以将大量容易获得的卤代丙二酸酯还原为α-卤代-β-羟基酯。这些多官能化的叔烷基氟化物、氯化物和溴化物被证明是氟化药物类似物和多卤化单萜的有用中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12404
• 作为产物：
  描述：

  噻吩-3-乙酸乙酯 在 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl 2-fluoro-2-(3-thienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  手性叔烷基卤化物的统一和不对称方法

  摘要：

  对映体富集的叔烷基卤化物普遍存在于生物活性分子中，可作为通用合成中间体来构建复杂结构。虽然常规获得这些基序通常取决于立体选择性碳-卤素或碳-碳键形成反应，但相比之下，使用卤代和前手性四取代碳的不对称方法在很大程度上难以捉摸。在这里，我们报告了一套具有脯氨醇或哌啶醇衍生的四齿配体的双核锌催化剂可以将大量容易获得的卤代丙二酸酯还原为α-卤代-β-羟基酯。这些多官能化的叔烷基氟化物、氯化物和溴化物被证明是氟化药物类似物和多卤化单萜的有用中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12404

文献信息

• [Rh^III(Cp*)]-catalyzed arylfluorination of α-diazoketoesters for facile synthesis of α-aryl-α-fluoroketoesters
  作者：Fo-Ning Ng、Chun-Ming Chan、Jianbin Li、Mingzi Sun、Yin-Suo Lu、Zhongyuan Zhou、Bolong Huang、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1039/c8ob02801j

  日期：——

  arylfluorination reactions of α-diazoketoesters with arylboronic acids and N-fluorobenzenesulfonimide for one-pot C(sp3)–C(aryl) and C(sp3)–F bond formation. The arylfluorination reaction can be accomplished with remarkable chemo- and regioselectivity. Our mechanistic investigation showed that the Rh-catalyzed arylfluorination of diazoacetates occurred by (1) transmetalation of arylboronic acids to form an

  在这里，我们描述了Cp * Rh（III）催化的α-重氮酮酸酯与芳基硼酸和N-氟苯磺酰亚胺的级联芳基氟化反应，形成一锅C（sp 3）-C（芳基）和C（sp 3）-F键。芳基氟化反应可以实现出色的化学和区域选择性。我们的机理研究表明，重氮基乙酸酯的Rh催化芳基氟化反应是通过（1）芳基硼酸的金属转移形成芳基铑（III）配合物，（2）重氮丙二酸酯与芳基铑（III）配合物形成碳烯-铑，（ 3）迁移卡宾以形成二酮酮铑（III）络合物–可能是通过推测的σ-烷基铑（III）配合物的重排，以及（4）二酮基铑的亲电氟化反应形成α-芳基-α-氟丙二酸酯。
• Lipase mediated preparation of differently protected homochiral 2-aryl-2-fluoro-1,3-propanediols
  作者：Giuseppe Guanti、Enrica Narisano、Renata Riva

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00181-5

  日期：1998.6

  Lipase mediated asymmetric monohydrolysis of 2-aryl-2-fluoromalonic acid diesters or monoacetylation of 2-aryl-2-fluoro-1,3-propanediols affords chiral fluorinated polyfunctionalized C-3 synthons in excellent enantiomeric excess and acceptable chemical yields. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Chemoenzymatic synthesis of 2-substituted 2-fluoro-1,3-dioxygenated chiral building blocks
  作者：Enrica Narisano、Renata Riva

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00088-9

  日期：1999.4

  A series of 2-substituted-2-fluoro-1,3-dioxygenated chiral building blocks are synthesized via a chemoenzymatic route using either (i) lipase catalyzed monohydrolysis of suitably functionalized malonic diesters, or (ii) lipase catalyzed monoacetylation of suitably functionalized 1,3-propanediols. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Unified and Desymmetric Approach to Chiral Tertiary Alkyl Halides
  作者：Yin Zheng、Suihan Zhang、Kam-Hung Low、Weiwei Zi、Zhongxing Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c12404

  日期：2022.2.2

  can reductively desymmetrize a large collection of easily available halomalonic esters to α-halo-β-hydroxyesters. These polyfunctionalized tertiary alkyl fluorides, chlorides, and bromides proved to be useful intermediates toward fluorinated drug analogs and polyhalogenated monoterpenes. The facile intramolecular epoxidation of the chiral chloride and bromide products has also enabled expeditious access

  对映体富集的叔烷基卤化物普遍存在于生物活性分子中，可作为通用合成中间体来构建复杂结构。虽然常规获得这些基序通常取决于立体选择性碳-卤素或碳-碳键形成反应，但相比之下，使用卤代和前手性四取代碳的不对称方法在很大程度上难以捉摸。在这里，我们报告了一套具有脯氨醇或哌啶醇衍生的四齿配体的双核锌催化剂可以将大量容易获得的卤代丙二酸酯还原为α-卤代-β-羟基酯。这些多官能化的叔烷基氟化物、氯化物和溴化物被证明是氟化药物类似物和多卤化单萜的有用中间体。

表征谱图