1,1',2,2',3,3',4,4'-octahydro-2,2'-biquinoline | 63469-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1,1',2,2',3,3',4,4'-octahydro-2,2'-biquinoline
• 英文别名: 2-(1,2,3,4-Tetrahydroquinolin-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• CAS: 63469-73-8
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: UTIVXCDLLYYFDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1',2,2',3,3',4,4'-octahydro-2,2'-biquinoline 在 mesoporous Co₃O₄ 、 air 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以50%的产率得到2,2'-联喹啉
  参考文献：
  名称：

  高度有序的介孔钴氧化物作为 N-杂环需氧氧化芳构化的多相催化剂

  摘要：

  N-杂环是许多医药中间体的关键结构。这些单元的合成通常在均相催化条件下进行。在所有方法中，有氧氧化芳构化是最有效的方法之一。然而，在均相条件下，催化剂难以回收。在此，我们报告了一种以介孔氧化钴为催化剂的多相催化策略。开发的协议显示了合成 N-杂环的广泛适用性（32 个例子，产率高达 99%），并且催化剂在没有任何添加剂的情况下表现出高周转数 (7.41)。这种异构方法可以很容易地扩大规模。此外，催化剂可以通过简单的过滤回收利用，至少可以重复使用六次，不会出现明显的失活。对比研究表明，介孔氧化钴的高表面积对催化反应性起着重要作用。出色的回收能力使催化剂在工业上实用且可持续，用于合成各种 N-杂环。

  DOI：

  10.1002/cctc.202100644
• 作为产物：
  描述：

  1,2,1',2'-tetrahydro-[2,2']biquinolinyl 生成 1,1',2,2',3,3',4,4'-octahydro-2,2'-biquinoline
  参考文献：
  名称：

  SHEJNKMAN A. K.; KALAFAT V. N.; IVANOV V. A.; KLYUEV N. A., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1977, HO 3, 385-390

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Characterization of Iron–Nitrogen-Doped Graphene/Core–Shell Catalysts: Efficient Oxidative Dehydrogenation of <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Xinjiang Cui、Yuehui Li、Stephan Bachmann、Michelangelo Scalone、Annette-Enrica Surkus、Kathrin Junge、Christoph Topf、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.5b05674

  日期：2015.8.26

  and stable core-shell catalysts. In this respect, we present the synthesis and characterization of iron oxides surrounded by nitrogen-doped-graphene shells immobilized on carbon support (labeled FeOx@NGr-C). Active catalytic materials are obtained in a simple, scalable and two-step method via pyrolysis of iron acetate and phenanthroline and subsequent selective leaching. The optimized FeOx@NGr-C catalyst

  纳米催化的一个重要目标是开发灵活有效的方法来制备活性稳定的核壳催化剂。在这方面，我们介绍了由固定在碳载体上的氮掺杂石墨烯壳包围的氧化铁的合成和表征（标记为 FeOx@NGr-C）。通过醋酸铁和菲咯啉的热解和随后的选择性浸出，以简单、可扩展的两步法获得活性催化材料。优化的 FeOx@NGr-C 催化剂在几种 N-杂环的氧化脱氢中表现出高活性。药学相关喹啉的合成证明了这种良性方法的效用。此外，机理研究证明反应通过超氧自由基阴离子（·O2(-)）进行。
• Acceptorless Dehydrogenation of Nitrogen Heterocycles with a Versatile Iridium Catalyst
  作者：Jianjun Wu、Dinesh Talwar、Steven Johnston、Ming Yan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/anie.201300292

  日期：2013.7.1

  Gas up: A cyclometalated iridium complex is found to catalyze the dehydrogenation of various benzofused N‐heterocycles, thus releasing H2. Driven by as low as 0.1 mol % catalyst, the reaction affords quinolines, indoles, quinoxalines, isoquinolines, and β‐carbolines in high yields.

  放气：发现一种环金属化的铱络合物可催化各种苯并稠合的N-杂环的脱氢反应，从而释放出H 2。在低至0.1 mol％的催化剂的驱动下，该反应可高产率提供喹啉，吲哚，喹喔啉，异喹啉和β-咔啉。
• A General and Highly Selective Cobalt-Catalyzed Hydrogenation of N-Heteroarenes under Mild Reaction Conditions
  作者：Rosa Adam、Jose R. Cabrero-Antonino、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201612290

  日期：2017.3.13

  Herein, a general and efficient method for the homogeneous cobalt‐catalyzed hydrogenation of N‐heterocycles, under mild reaction conditions, is reported. Key to success is the use of the tetradentate ligand tris(2‐(diphenylphosphino)phenyl)phosphine). This non‐noble metal catalyst system allows the selective hydrogenation of heteroarenes in the presence of a broad range of other sensitive reducible

  本文报道了在温和的反应条件下，N-杂环均相钴催化加氢的通用有效方法。成功的关键是使用四齿配体三（2-（二苯基膦基）苯基）膦。这种非贵金属催化剂体系可在多种其他敏感的可还原基团存在的情况下对杂芳烃进行选择性加氢。
• Reaction Mechanism of Cathodic Crossed Coupling of Acetone with Unsaturated Compounds in Acidic Solution
  作者：Toshio Koizumi、Toshio Fuchigami、Zaghloul El-Shahat Kandeel、Norio Sato、Tsutomu Nonaka

  DOI：10.1246/bcsj.59.757

  日期：1986.3

  confirmed that the cathodic crossed coupling of acetone with unsaturated compounds in aqueous sulfuric acid could proceed smoothly, when the compounds which had radical-acceptable double bonds and were adsorbed on a mercury cathode were used. From this fact, it was concluded that the coupling occurs via the addition of a radical intermediate formed by the one-electron reduction of acetone to the double

  证实当使用具有自由基可接受的双键并吸附在汞阴极上的化合物时，丙酮与不饱和化合物在硫酸水溶液中的阴极交叉偶联可以顺利进行。从这一事实可以得出结论，耦合是通过将丙酮单电子还原形成的自由基中间体添加到阴极表面上的双键而发生的。由于没有发生丙酮与吸附在阴极上的极性炔属三键化合物的偶联，排除了添加源自丙酮的阴离子中间体的可能性。
• Boron-Catalyzed Hydrogenative Reduction of Substituted Quinolines to Tetrahydroquinolines with Hydrosilanes
  作者：Sehoon Park、Sukbok Chang、Narasimhulu Gandhamsetty

  DOI：10.1055/s-0036-1588442

  日期：2017.11

  A metal-free procedure for the hydrogenative reduction of substituted N-heteroaromatics has been developed by using hydrosilanes as reducing agents. The optimized conditions were successfully applied to the reactions of quinolines, quinoxalines, and quinoline N-oxides. They were also effective for the reduction of quinolines bearing amino or hydroxy groups, where H2 was evolved through dehydrogenative

  通过使用氢硅烷作为还原剂，开发了一种无金属氢化还原取代的 N-杂芳烃的方法。优化条件成功应用于喹啉、喹喔啉和喹啉N-氧化物的反应。它们对于还原带有氨基或羟基的喹啉也很有效，其中 H2 是通过胺或羟基部分的脱氢甲硅烷基化而产生的。初步的机理研究表明，催化循环的第一步是将氢硅烷 1,4-加成到喹啉中，得到 1,4-二氢喹啉；随后进行（转移）氢化以提供作为最终产品的四氢喹啉。