(R)-(+)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene | 91605-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-(+)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
• 英文别名: (R)-(-)-2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；R(+)-2-(1-hydroxyethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；(R)-(+)-1-(5,8-Dimethoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanol
• CAS: 91605-36-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: QXAGDNVBXZPSMQ-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 silver carbonate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 Celite 、 sodium methylate 、 三苯基膦 、 sodium chloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.03h， 生成 (8R)-8-acetyl-7,8,9,10-tetrahydro-6,8,11-trihydroxy-5,12-naphthacenedione
  参考文献：
  名称：

  （+）-4-去甲氧基柔红霉素的立体收敛合成

  摘要：

  夏普勒斯动力学不对称环氧化上（±）-2-（1-羟乙基）-5,8-二甲氧基-3,4-二氢化萘[（8）]，随后的LiAlH 4还原，得到[R - （ - ） - 2-（小号- 1-羟乙基）-2-羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[（–）-（10）]和不需要的对映体：前者转化为R -（–）-2 -乙酰基-2-羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[ R -（–）-（3）]，而后者则被差向异构化并回收。

  DOI：

  10.1039/c39840000453
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以92%的产率得到(R)-(+)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  3-Menthoxybiphenyl-4-carboxylic acid: a versatile resolving agent and reagent for determination of the absolute configuration of benzylic alcohols

  摘要：

  A versatile reagent for the chiral resolution and determination of the absolute configuration of benzylic alcohols, (-)-3-menthoxybiphenyl-4-carboxylic acid, is reported. (-)-3-menthoxybiphenyl-4-carboxylic acid was condensed with racemic benzylic alcohols to yield diastereomeric 3-menthoxybiphenyl-4-carboxylic esters, which were separated by reversed-phase HPLC. The absolute configurations of the 3-menthoxybiphenyl-4-carboxylic esters were unambiguously determined by exciton-coupled circular dichroism. Hydrolysis of the 3-menthoxybiphenyl-4-carboxylic esters yielded enantiopure alcohols, and their absolute configurations were simultaneously determined. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2017.05.008

文献信息

• Asymmetric reduction of αβ-unsaturated ketones with lithium aluminium hydride partially decomposed by (–)-N-methylephedrine and N-ethylaniline
  作者：Shiro Terashima、Norihiko Tanno、Kenji Koga

  DOI：10.1039/c39800001026

  日期：——

  The title asymmetric reaction is found to convert open chain enones into the corresponding optically active allylic alcohols in high optical (78–98% enantiomeric excess) and chemical (92–100%) yields.

  发现标题不对称反应可将开链烯酮转化为相应的旋光烯丙基醇，并具有较高的光学收率（对映体过量78-98％）和化学收率（92-100％）。
• Asymmetric synthesis of optically active anthracyclinone intermediate and 4-demethoxyanthracyclinones by the use of a novel chiral reducing agent.
  作者：NORIHIKO TANNO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.31.821

  日期：——

  Asymmetric reduction of 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) with a novel modified hydride, originally prepared by partial decomposition of lithium aluminum hydride with (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1.0 eq) and N-ethylaniline (2.0 eq), was found to proceed highly stereoselectively, giving (S)-(-)-2-1'-hydroxyethyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene ((S)-(-)-2) in 100% chemical and 92% optical yields. Direct recrystallzation of (S)-(-)-2, 92% e.e., afforded optically pure (S)-(-)-2 in 87% yield based on 1. Optically pure (S)-(-)-2 was converted to (R)-(-)-2-acetyl-5, 8-dimethoxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-naphthol ((R)-(-)-3), 100% e.e., a versatile key intermediate for optically active anthracyclinone synthesis, in a good overall yield according to the reaction scheme established in the preceding paper. Synthesis of optically pure (+)-4-demethoxydaunomycinone ((+)-4d) and (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) was accomplished by using optically pure (R)-(-)-3 as a starting material and by following the reported synthetic scheme with slight modifications.

  2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) 与一种新型改性氢化物的不对称还原，该氢化物最初是通过氢化铝锂与 (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1. 0 eq) 和 Nethylaniline (2.0 eq) 的部分分解制备的。0 eq）和 N-乙基苯胺（2.0 eq）的部分分解反应，发现该反应具有很高的立体选择性，得到了(S)-(-)-2-1'-羟乙基-5, 8-二甲氧基-3, 4-二氢萘 ((S)-(-)-2)，化学收率为 100%，光学收率为 92%。(S)-(-)-2的直接重结晶（92%）得到了光学纯度为87%的(S)-(-)-2，收率为1。根据上述论文中确定的反应方案，光学纯的 (S)-(-)-2 被转化为(R)-(-)-2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（(R)-(-)-3），总产率为 100%，是光学活性蒽环酮合成的通用关键中间体。以光学纯的 (R)-(-)-3 为起始原料，按照所报道的合成方案略加修改，合成了光学纯的 (+)-4-demethoxaunomycinone ((+)-4d) 和 (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) 。
• A stereoconvergent synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycin
  作者：A.V. Rama Rao、J.S. Yadav、K. Bal Reddy、A.R. Mehendale

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91525-x

  日期：1984.1

  former was converted to R-(-)-2-acetyl-2 hydroxy-5,8-dimethoxy-l,2,3,4-tetrahydronapthalen[R-(-)-5],while the latter was epimerized and recycled. R-(-)-5 has been exploited for the synthesis of(+)-4-demethoxydaunomycin

  在（±）-2-（1-羟乙基）-5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘（8）上进行无尖锐的动力学不对称环氧化，然后用LAH还原，得到R -2-（S --1-羟乙基）-2羟基- 5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘和不需要的对映体。前者转变为R -（-）-2-乙酰基-2羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[ R -（-）-5]，而后者则差向异构化并循环利用。R -（-）-5已被用于合成（+）-4-demethoxydaunomycincin
• Preferential hydrogenation of aldehydes and ketones.
  作者：Takeshi Ohkuma、Hirohito Ooka、Takao Ikariya、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja00146a041

  日期：1995.10