2-乙酰基-3,4-二氢-5,8-二甲氧基萘 | 75251-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-乙酰基-3,4-二氢-5,8-二甲氧基萘
• 英文名称: 2-acetyl-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
• 英文别名: 3-acetyl-5,8-dimethoxy-1,2-dihydronaphthalene；6-acetyl-1,4-dimethoxy-5,6-dehydroltetralin；5,8-Dimethoxy-2-acetyl-3,4-dihydronaphthalene；1-(5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanone
• CAS: 75251-98-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: YNXGVXBSQAEVTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰基-3,4-二氢-5,8-二甲氧基萘 在 D(+)-10-樟脑磺酸 3 A molecular sieve 、 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 (1R,2S,11S,14R,15R)-(-)-2-bromo-15-dimethylcarbamoyl-6,9-dimethoxy-1-methyl-12,16,17-trioxatetracyclo<12.2.1.0^2,11.0^5,10>-heptadeca-5,7,9-trien-13-one
  参考文献：
  名称：

  (R)-(-)-2-ACETYL-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-四氢-2-萘酚的改进的不对称合成。一种多功能的光学活性蒽环酮的关键合成中间体

  摘要：

  发现由易得的 2-乙酰基-5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘和 (1R,2R)-(+)-酒石酸二酰胺衍生物制备的 (-)-缩醛的溴内酯化反应具有高度非对映选择性，给出七元溴内酯。溴内酯可以在一锅反应中有效地转化为标题化合物，> 95%ee。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.367
• 作为产物：
  描述：

  2-acetyl-5,8-dimethoxytetralone 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 silver nitrate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.33h， 生成 2-乙酰基-3,4-二氢-5,8-二甲氧基萘
  参考文献：
  名称：

  简单合成2-乙酰基-5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘，这是合成光学活性蒽环的关键中间体

  摘要：

  从2-乙酰基-5,8-二甲氧基四氢萘酮容易地合成2-乙酰基-5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87036-7

文献信息

• Homogeneous asymmetric hydrogenation catalyst
  申请人：Shimizu Hideo

  公开号：US20090203927A1

  公开（公告）日：2009-08-13

  Provide that a useful catalyst for homogeneous hydrogenation, particularly a catalyst for homogeneous asymmetric hydrogenation for hydrogenation, particularly asymmetric hydrogenation, which is obtainable with comparative ease and is excellent in economically and workability, and a process for producing a hydrogenated compound of an unsaturated compound, particularly an optically active compound using said catalyst with a high yield and optical purity.

  提供一种用于均相氢化的有用催化剂，特别是用于均相不对称氢化的催化剂，特别是不对称氢化的催化剂，该催化剂易于获得，在经济性和可操作性方面表现出色，以及一种使用该催化剂产生不饱和化合物的氢化物的方法，特别是使用高产率和光学纯度的该催化剂产生手性活性化合物。
• Double hydroxylation of enol silyl ethers. A single-step synthesis of α, α′-dihydroxy ketones
  作者：Yoshiaki Horiguchi、Eiichi Nakamura、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99233-5

  日期：1989.1

  Oxidation of the more substituted regioisomer of the enol silyl ether of a methyl sec-alkyl ketone with 2 equiv of m-chloroperbenzoic acid in the presence of KHCO3 gives, after acidic workup, an α,α′-dihydroxylated ketone in high yield. Applications to the synthesis of adrenal hormones and an anthracycline model compound are also described.

  的多种取代的区域异构体的烯醇甲硅烷基醚甲基的氧化仲烷基酮与2当量的米氯过苯甲酸在KHCO存在3给出，酸处理，α，α'-二羟基酮以高产率之后。还描述了在合成肾上腺激素和蒽环类模型化合物中的应用。
• Asymmetric reduction of αβ-unsaturated ketones with lithium aluminium hydride partially decomposed by (–)-N-methylephedrine and N-ethylaniline
  作者：Shiro Terashima、Norihiko Tanno、Kenji Koga

  DOI：10.1039/c39800001026

  日期：——

  The title asymmetric reaction is found to convert open chain enones into the corresponding optically active allylic alcohols in high optical (78–98% enantiomeric excess) and chemical (92–100%) yields.

  发现标题不对称反应可将开链烯酮转化为相应的旋光烯丙基醇，并具有较高的光学收率（对映体过量78-98％）和化学收率（92-100％）。
• Optically active transition metal-diamine compound and process for producing optically active alcohol with the same
  申请人：Amano Akira

  公开号：US20070149831A1

  公开（公告）日：2007-06-28

  The present invention provides a water-soluble transition metal-diamine complex which can be easily separated from reaction products through liquid separation, etc. and is recycleable; an optically active diamine compound constituting the ligand of the complex; and a catalyst for asymmetric synthesis which comprises these. The present invention relates to a water-soluble optically active transition metal-diamine complex represented by the formula (2): [wherein R 1 and R 2 each represents hydrogen, a hydrocarbon group, —SO 2 R 13 (wherein R 13 is a hydrocarbon group, substituted amino, etc.), etc.; R 3 to R 12 each represents hydrogen, a hydrocarbon group, alkoxy, substituted amino, etc.; M represents a transition metal; X represents halogen; L represents a ligand; and * indicates an asymmetric carbon atom; provided that at least one of R 3 to R 7 and R 8 to R 12 is substituted amino], a catalyst for asymmetric synthesis containing the complex, and a process for producing an optically active alcohol, which comprises using the catalyst to asymmetrically reduce a ketone.

  本发明提供了一种水溶性过渡金属二胺络合物，可以通过液体分离等方式轻松地与反应产物分离，并且可回收利用；构成络合物配体的手性二胺化合物；以及包括这些化合物的不对称合成催化剂。本发明涉及一种由式（2）表示的水溶性手性过渡金属二胺络合物：[其中R1和R2分别表示氢、烃基、—SO2R13（其中R13是烃基、取代氨基等）、等；R3到R12分别表示氢、烃基、烷氧基、取代氨基等；M表示过渡金属；X表示卤素；L表示配体；*表示手性碳原子；但至少一个R3到R7和R8到R12是取代氨基]，包含该络合物的不对称合成催化剂，以及使用该催化剂将酮不对称还原生产手性醇的方法。
• Asymmetric synthesis of optically active anthracyclinone intermediate and 4-demethoxyanthracyclinones by the use of a novel chiral reducing agent.
  作者：NORIHIKO TANNO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.31.821

  日期：——

  Asymmetric reduction of 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) with a novel modified hydride, originally prepared by partial decomposition of lithium aluminum hydride with (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1.0 eq) and N-ethylaniline (2.0 eq), was found to proceed highly stereoselectively, giving (S)-(-)-2-1'-hydroxyethyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene ((S)-(-)-2) in 100% chemical and 92% optical yields. Direct recrystallzation of (S)-(-)-2, 92% e.e., afforded optically pure (S)-(-)-2 in 87% yield based on 1. Optically pure (S)-(-)-2 was converted to (R)-(-)-2-acetyl-5, 8-dimethoxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-naphthol ((R)-(-)-3), 100% e.e., a versatile key intermediate for optically active anthracyclinone synthesis, in a good overall yield according to the reaction scheme established in the preceding paper. Synthesis of optically pure (+)-4-demethoxydaunomycinone ((+)-4d) and (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) was accomplished by using optically pure (R)-(-)-3 as a starting material and by following the reported synthetic scheme with slight modifications.

  2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) 与一种新型改性氢化物的不对称还原，该氢化物最初是通过氢化铝锂与 (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1. 0 eq) 和 Nethylaniline (2.0 eq) 的部分分解制备的。0 eq）和 N-乙基苯胺（2.0 eq）的部分分解反应，发现该反应具有很高的立体选择性，得到了(S)-(-)-2-1'-羟乙基-5, 8-二甲氧基-3, 4-二氢萘 ((S)-(-)-2)，化学收率为 100%，光学收率为 92%。(S)-(-)-2的直接重结晶（92%）得到了光学纯度为87%的(S)-(-)-2，收率为1。根据上述论文中确定的反应方案，光学纯的 (S)-(-)-2 被转化为(R)-(-)-2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（(R)-(-)-3），总产率为 100%，是光学活性蒽环酮合成的通用关键中间体。以光学纯的 (R)-(-)-3 为起始原料，按照所报道的合成方案略加修改，合成了光学纯的 (+)-4-demethoxaunomycinone ((+)-4d) 和 (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) 。