(+)-(S)-(methylsulfinyl)methyl 5-(trimethylsilyl)-2-furyl ketone | 185249-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(S)-(methylsulfinyl)methyl 5-(trimethylsilyl)-2-furyl ketone
• 英文别名: 2-[(S)-methylsulfinyl]-1-(5-trimethylsilylfuran-2-yl)ethanone
• CAS: 185249-46-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃SSi
• 分子量: 244.387
• InChiKey: GJCJOOAHAQEEIR-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-(methylsulfinyl)methyl 5-(trimethylsilyl)-2-furyl ketone 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到(+)-(S)-(methylsulfinyl)methyl 2-furyl ketone
  参考文献：
  名称：

  α-甲基亚磺酰基酮的不对称合成的一般方法：在光学纯的奥苏兰和生物甾体的合成中的应用。

  摘要：

  记载了合成的免疫抑制药奥沙苏兰[1，（甲基亚磺酰基）甲基2-吡啶基酮]的首次不对称合成。使用DAG方法进行关键的缩合步骤，以光学纯净的形式高效合成了两种对映异构体。尝试将芳基甲基酮的金属烯醇盐与手性亚磺酰基化合物偶合，导致在硫上有些差向异构。通过使由这些酮衍生的N，N-二甲基hydr的α-硫代衍生物与双丙酮D-葡萄糖的（R）-或（S）-甲亚磺酸盐反应，制得相应的α- （甲基亚磺酰基）甲基hydr，在硫上具有完全的手性反转。用氯化铜（II）水解所得，得到光学纯形式的1。通过制备旋光的奥苏兰类似物2-4证明了该方法的普遍性，其中吡啶基部分分别被苯基，呋喃基和噻吩基部分取代。在研究β-酮亚砜的外消旋混合物所建立的条件下，使用手性位移试剂通过质子NMR光谱法测定这些产物的光学纯度。

  DOI：

  10.1021/jo961038q
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-furyl ketone N,N-dimethylhydrazone 在 正丁基锂 、 phosphate buffer 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+)-(S)-(methylsulfinyl)methyl 5-(trimethylsilyl)-2-furyl ketone
  参考文献：
  名称：

  α-甲基亚磺酰基酮的不对称合成的一般方法：在光学纯的奥苏兰和生物甾体的合成中的应用。

  摘要：

  记载了合成的免疫抑制药奥沙苏兰[1，（甲基亚磺酰基）甲基2-吡啶基酮]的首次不对称合成。使用DAG方法进行关键的缩合步骤，以光学纯净的形式高效合成了两种对映异构体。尝试将芳基甲基酮的金属烯醇盐与手性亚磺酰基化合物偶合，导致在硫上有些差向异构。通过使由这些酮衍生的N，N-二甲基hydr的α-硫代衍生物与双丙酮D-葡萄糖的（R）-或（S）-甲亚磺酸盐反应，制得相应的α- （甲基亚磺酰基）甲基hydr，在硫上具有完全的手性反转。用氯化铜（II）水解所得，得到光学纯形式的1。通过制备旋光的奥苏兰类似物2-4证明了该方法的普遍性，其中吡啶基部分分别被苯基，呋喃基和噻吩基部分取代。在研究β-酮亚砜的外消旋混合物所建立的条件下，使用手性位移试剂通过质子NMR光谱法测定这些产物的光学纯度。

  DOI：

  10.1021/jo961038q

文献信息

• General Method for Asymmetric Synthesis of α-Methylsulfinyl Ketones:  Application to the Synthesis of Optically Pure Oxisuran and Bioisosteres
  作者：H. El Ouazzani、N. Khiar、I. Fernández、F. Alcudia

  DOI：10.1021/jo961038q

  日期：1997.1.1

  compounds led to some epimerization at sulfur. This loss of chirality was circumvented by reacting the alpha-lithio derivatives of the N,N-dimethylhydrazones derived from these ketones with either the (R)- or the (S)-methanesulfinate of diacetone D-glucose, to yield the corresponding alpha-(methylsulfinyl)methylhydrazones, with complete inversion of chirality at sulfur. Hydrolysis of the resulting

  记载了合成的免疫抑制药奥沙苏兰[1，（甲基亚磺酰基）甲基2-吡啶基酮]的首次不对称合成。使用DAG方法进行关键的缩合步骤，以光学纯净的形式高效合成了两种对映异构体。尝试将芳基甲基酮的金属烯醇盐与手性亚磺酰基化合物偶合，导致在硫上有些差向异构。通过使由这些酮衍生的N，N-二甲基hydr的α-硫代衍生物与双丙酮D-葡萄糖的（R）-或（S）-甲亚磺酸盐反应，制得相应的α- （甲基亚磺酰基）甲基hydr，在硫上具有完全的手性反转。用氯化铜（II）水解所得，得到光学纯形式的1。通过制备旋光的奥苏兰类似物2-4证明了该方法的普遍性，其中吡啶基部分分别被苯基，呋喃基和噻吩基部分取代。在研究β-酮亚砜的外消旋混合物所建立的条件下，使用手性位移试剂通过质子NMR光谱法测定这些产物的光学纯度。