(E)-4-cyclohexyl-3-methylbut-2-en-1-ol | 1238945-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-cyclohexyl-3-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 1238945-07-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: MHBGYLISLFREKD-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-cyclohexyl-3-methylbut-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721
• 作为产物：
  描述：

  环己基丙酮 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-4-cyclohexyl-3-methylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Allylboronates Bearing a Tertiary or Quaternary B-Substituted Stereogenic Carbon by NHC-Cu-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Aikomari Guzman-Martinez、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104254d

  日期：2010.8.11

  Allylic substitutions that afford alpha-substituted allylboronates bearing B-substituted tertiary or quaternary carbon stereogenic centers are presented. C-B bond-forming reactions, catalyzed by chiral bidentate Cu-NHC complexes, are performed in the presence of commercially available bis(pinacolato)diboron. Transformations proceed in high yield (up to >98%) and site selectivity (>98% S(N)2'), and

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。
• Enantioselective Dehydrogenative Heck Arylations of Trisubstituted Alkenes with Indoles to Construct Quaternary Stereocenters
  作者：Chun Zhang、Celine B. Santiago、Jennifer M. Crawford、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.5b11335

  日期：2015.12.23

  An enantioselective, intermolecular dehydrogenative Heck arylation of trisubstituted alkenes to construct remote quaternary stereocenters has been developed. Using a new chiral pyridine oxazoline ligand, good to high enantioselectivity is achieved for various combinations of indole derivatives and trisubstituted alkenes. However, some combinations of substrates led to lower enantioselectivity, which provided the impetus to use structure enantioselectivity correlations to design a better performing ligand.
• Process for producing optically active alcohols
  申请人：Takasago Perfumery Co., Ltd.

  公开号：EP0258967B2

  公开（公告）日：1996-08-21
• US4962242A
  申请人：——

  公开号：US4962242A

  公开（公告）日：1990-10-09
• US9845443B2
  申请人：——

  公开号：US9845443B2

  公开（公告）日：2017-12-19