tert-butyl((1-ethynylcyclopentyl)oxy)dimethylsilane | 147298-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl((1-ethynylcyclopentyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-(1-ethynylcyclopentyl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 147298-24-6
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: MGXRWSICHJILNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1-ethynylcyclopentyl)oxy)dimethylsilane 在 乙基溴化镁 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethynylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Padwa, Albert; Austin, David J.; Gareau, Yves, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 7, p. 2637 - 2647

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl((1-ethynylcyclopentyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Substrate‐Rhodium Cooperativity in Photoinduced ortho ‐Alkynylation of Arenes

  摘要：

  AbstractIn the realm of metallaphotocatalytic C−H activation strategy, the direct excitation of the transition metal which plays the dual role of light energy harnessing alongside performing the bond breaking and forming is a rare phenomenon. In this context we have developed the first photo‐induced Rh‐catalyzedortho‐alkynylation under ambient conditions without the requirement of silver salt, photocatalyst (PC) or any engineered substrate or catalyst. The transformation functions by the specific cooperative effect of a six‐membered rhodacycle which is the photo‐responsive species. The catalytic system allows the conjugation of arenes with sp3‐rich pharmacophoric fragments. The control experiments as well as the computational studies resolve the mechanistic intricacies for this transformation. An outer sphere electron transfer process from Rh to alkynyl radical is operative for the present photo‐induced transformation over the more common oxidative addition or 1,2‐migratory insertion pathways.

  DOI：

  10.1002/anie.202210492

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Highly Enantioselective Synthesis of Propargyl Amides through Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroalkynylation of Enamides: Scope, Mechanism, and Origin of Selectivity
  作者：Xiao-Yan Bai、Wen-Wen Zhang、Qian Li、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.7b12054

  日期：2018.1.10

  enantioselective synthesis of propargyl amide. We have developed a new strategy and report here a Rh-catalyzed asymmetric hydroalkynylation of enamides. Alkynylations occur regioselectively at the α position of an enamide to produce chiral propargyl amides. High yield and enantioselectivity were observed. Previous alkynylation methods to prepare chiral propargyl amine involve the nucleophilic addition to an electron-deficient

  手性炔丙基酰胺是有机合成中特别有用的结构单元。炔丙基酰胺的对映选择性合成是非常需要的。常规方法涉及使用化学计量的金属试剂或手性助剂。相比之下，与末端炔烃的直接炔基化是有吸引力的，因为它避免了使用化学计量的有机金属试剂。醛、胺和炔烃的不对称偶联（A3-偶联）为合成 N-烷基和 N-芳基取代的炔丙基胺提供了一种有效的方法，但该策略不适用于直接对映选择性合成炔丙基酰胺。我们开发了一种新策略，并在此报告了 Rh 催化的烯酰胺不对称加氢炔化。炔基化在烯酰胺的 α 位发生区域选择性，生成手性炔丙基酰胺。观察到高产率和对映选择性。先前制备手性炔丙基胺的炔基化方法涉及对缺电子亚胺进行亲核加成。相比之下，我们目前的方法是通过富电子烯烃的区域选择性加氢炔化来进行的。动力学研究表明，烯酰胺向氢化铑的迁移插入是周转限制。计算研究揭示了区域选择性和对映选择性的起源。这种新策略提供了一种直接从末端炔烃获得手性炔丙基酰
• Benzyne Cascade Reactions via Benzoxetenonium Ions and Their Rearrangements to <i>o</i>-Quinone Methides
  作者：Hang Shen、Xiao Xiao、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00215

  日期：2019.3.15

  isomerization of polyynes is described. Benzyne intermediates substituted by a C(RR′)OR′′ substituent adjacent to one of the benzyne sp-hybridized carbons give rise to products in which the OR′ moiety has migrated to the proximal benzyne carbon. This process likely proceeds via sequential formation of multiple reactive intermediates: an initial thermally generated benzyne, a strained benzoxetenonium ion,

  描述了聚炔的新的热异构化。苯并中间体被苯并炔杂杂化碳原子之一附近的C（RR'）OR''取代基取代，生成的产物中OR'部分已迁移至近端苯并炔碳。该过程可能是通过依次形成多种反应性中间体来进行的：初始热生成的苯炔，应变的苯并氧杂环丁酮离子和邻醌甲基化物。如一些示例所示，整体转换可能非常有效。实验和DFT计算进一步支持了这种新颖反应的机理。
• Hydroformylation of Alkynyl Sulfides: A Stereo‐ and Regioselective Route to α‐Sulfenyl Acroleins
  作者：Patrick Wagner、Mihaela Gulea、Nicolas Girard

  DOI：10.1002/adsc.202301349

  日期：2024.3.19

  sulfides. Additionally, one can take advantage of the possibility of the sulfur oxidation to obtain an alkenyl sulfoxide or sulfone, and so altering the electronic behavior of the carbon-carbon double bond. So far, the synthesis of α-sulfanyl acroleins (Scheme 1) is mainly based on general methods involving the incorporation of the sulfur function into an α,β-unsaturated aldehyde as a nucleophile (Scheme 1

  描述了在温和条件下铑催化的炔基硫醚的加氢甲酰化反应。该方法可以获得具有良好区域选择性（α/β 比例高达 89/11）的 α-硫基丙烯醛，并且适用于各种取代的底物。它甚至对更复杂的底物（例如半胱氨酸和胆固醇衍生物）也有效。为了证明所得产物的合成潜力，选择(Z)-3-环己基-2-甲基硫基丙烯醛为例，将其硫原子选择性氧化成相应的亚砜或砜。在氧化过程中，酸促进双键从 (Z) 异构化为 (E)。然后将获得的三种硫基、亚磺酰基和磺酰基官能化丙烯醛用作亲二烯体以制备环己烯甲醛。