(4R)-4-[(1R)-1-trimethylsilylethynyl(2-oxiranyl)]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 351412-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4-[(1R)-1-trimethylsilylethynyl(2-oxiranyl)]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-[(2R)-2-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]oxiran-2-yl]ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 351412-59-4
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃Si
• 分子量: 240.374
• InChiKey: XBFGRNYMUSBKGS-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-[(1R)-1-trimethylsilylethynyl(2-oxiranyl)]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(2S)-2-[(1R)-3,3-dimethyl(2,4-dioxolanyl)]-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  电荷中性嵌入剂选择性嵌入 GG 和 CG 步骤：HOMO-LUMO 相互作用对序列选择性药物嵌入 DNA 的意义

  摘要：

  我们已经从 D-异抗坏血酸及其三种非对映异构体合成了萘并吡喃酮环氧化物 4。包含 5'XGT3' 和 5'TGY3' 的 ODN 被 4（11R、13R）的 DNA 烷基化，其中 X 和 Y 是任何核苷酸碱基，发生在所有 G 残基上，除了 5'TGC3' 序列的 G。相比之下，4 的其他三种非对映异构体仅表现出微弱的 G 烷基化活性。4-G 加合物的微分 (1) H NMR NOE 证实了在 4 的环氧化物碳上发生了 G-N7 烷基化，伴随着环氧化物的 S(N)2 开环。4的G烷基化效率的定量HPLC分析显示G烷基化敏感性的顺序为TGGT，大约为CGT>>TGA>AGT>TGT>>TGC。该顺序与报告的黄曲霉毒素 B(1) 氧化物和卡普霉素 A(3) 的顺序完全一致，表明对这些 DNA 烷化剂观察到的序列选择性不依赖于结构，而很可能是由于 DNA 序列的固有特性。我们发现 4 获得的 G 烷基化敏感性的顺序与计算的含

  DOI：

  10.1021/ja003956i
• 作为产物：
  描述：

  [(2R)-2-((1R)-3,3-dimethyl(2,4-dioxolanyl))-2-hydroxy-4-trimethylsilylbut-3-ynyl] (4-methylphenyl)sulfonate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到(4R)-4-[(1R)-1-trimethylsilylethynyl(2-oxiranyl)]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  电荷中性嵌入剂选择性嵌入 GG 和 CG 步骤：HOMO-LUMO 相互作用对序列选择性药物嵌入 DNA 的意义

  摘要：

  我们已经从 D-异抗坏血酸及其三种非对映异构体合成了萘并吡喃酮环氧化物 4。包含 5'XGT3' 和 5'TGY3' 的 ODN 被 4（11R、13R）的 DNA 烷基化，其中 X 和 Y 是任何核苷酸碱基，发生在所有 G 残基上，除了 5'TGC3' 序列的 G。相比之下，4 的其他三种非对映异构体仅表现出微弱的 G 烷基化活性。4-G 加合物的微分 (1) H NMR NOE 证实了在 4 的环氧化物碳上发生了 G-N7 烷基化，伴随着环氧化物的 S(N)2 开环。4的G烷基化效率的定量HPLC分析显示G烷基化敏感性的顺序为TGGT，大约为CGT>>TGA>AGT>TGT>>TGC。该顺序与报告的黄曲霉毒素 B(1) 氧化物和卡普霉素 A(3) 的顺序完全一致，表明对这些 DNA 烷化剂观察到的序列选择性不依赖于结构，而很可能是由于 DNA 序列的固有特性。我们发现 4 获得的 G 烷基化敏感性的顺序与计算的含

  DOI：

  10.1021/ja003956i