2endo,4endo-2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one | 37081-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2endo,4endo-2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: cis-endo-2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；(1S,2R,4S,5R)-2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 37081-65-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: ZDQUWTRKPGGGMH-SPJNRGJMSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2endo,4endo-2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,4β-dimethylbicyclo<3.2.1>octa-2,6-diene
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, H. M. R.; Vathke, Heidrun, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 11, p. 3416 - 3440

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮 在 三乙胺 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 2endo,4endo-2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-Tosyloxyketones: Convenient [4+3] Cycloaddition Precursors

  摘要：

  开发了一种简明、简便的两步法，用于从酮制备[4+3]环加成产物，采用Koser试剂和三氟乙醇-三乙胺体系。该序列提供的产率与使用α-卤代和α-甲磺酰氧基酮相当，但具有制备简便和中间体稳定性高的优点。

  DOI：

  10.1055/s-2002-20474

文献信息

• Highly Diastereoselective Aldol Reaction of Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones and 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones. (E)-Selective conversion into ?-alkylidene ketones
  作者：Ingo Stohrer、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19930760604

  日期：1993.9.22

  base-mediated elimination with lithium diisopropylamide/N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (LDA/TMEDA; Scheme 2). The simple α-methylidene ketones 17a and 18a were obtained via oxidation of the phenylselenides 19 and 20, respectively (Scheme 4). The tertiary aldol 27 was synthesized best by treatment of 1,3-diketone 26 with Me4Zr (Table 4). In this fashion, the facile retro-aldol reaction of 27 was

  双环酮1-6与多种醛类进入非对映选择性（> 95％de）醛醇缩合反应（流程1和表1）。通过（i）自发的碱促脱水（方案1和表2），以及（ii）转化成溴甲酸酯和碱介导的消灭，将一系列典型的羟醛选择性地（E）转化为α，β-不饱和酮。二异丙基氨基锂/ N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（LDA / TMEDA；方案2）。简单的α-亚甲基酮通过分别氧化苯硒化物19和20获得图17a和18a（方案4）。通过用Me 4 Zr处理1，3-二酮26可以最好地合成叔醇醛27（表4）。以这种方式，有效地抑制了27的容易的逆醛醇缩合反应。
• New methodology for the [4+3] cycloaddition reactions: generation of oxyallyl cations from α,α′-diiodoketones under sonochemical or thermal conditions
  作者：Angel M Montaña、Pedro M Grima

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01671-9

  日期：2001.10

  A new methodology to perform [4+3] cycloaddition reactions of suitable dienes and 1,3-dimethyl-2-oxyallyl cations is presented. The reaction is carried out starting from commercially available dienes and easy-handling α,α′-diiodoketones, which are reduced by the Zn/Cu couple to generate the oxyallyl cation as intermediate. The reaction is carried out under mild thermal or sonochemical conditions at

  提出了一种进行合适的二烯与1,3-二甲基-2-氧基烯丙基阳离子的[4 + 3]环加成反应的新方法。该反应从可商购获得的二烯和易于处理的α，α′-二碘酮开始进行，所述α，α′-二碘酮通过Zn / Cu对被还原以产生作为中间体的羟基烯丙基阳离子。该反应在温和的热或声化学条件下于低温（0至-44°C）下进行，反应时间短（<15分钟）。该方法学代表了基于其他还原剂或从更复杂的羟烯丙基阳离子前体开始的实际程序的良好替代性方面。
• Ru(II)-Catalyzed Cycloadditions of 1,6-Heptadiynes with Alkenes:  New Synthetic Potential of Ruthenacyclopentatrienes as Biscarbenoids in Tandem Cyclopropanation of Bicycloalkenes and Heteroatom-Assisted Cyclocotrimerization of 1,6-Heptadiynes with Heterocyclic Alkenes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Hideaki Kitahara、Ryuji Ogawa、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja9942890

  日期：2000.5.1

  derivatives, furnishes the 1:2 adducts between the diynes and two molecules of the bicycloalkenes together with common [2 + 2 + 2] cyclocotrimerization products. The structure of a representative tandem 1:2 adduct between dimethyl dipropargylmalonate and 2,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one was unequivocally determined by X-ray analysis and was concluded to involve an unusual 1,2-dicyclopropylcyclopentene

  钌 (II) 催化的 1,6-庚二炔与双环烯烃（例如双环 [3.2.1] 庚烯酮和降冰片烯衍生物）的串联环加成提供了二炔和双环烯烃的两个分子之间的 1:2 加合物以及常见的[2 + 2 + 2] 环三聚产物。通过 X 射线分析明确确定了二炔丙基丙二酸二甲酯和 2,4-二甲基双环 [3.2.1]oct-6-en-3-one 之间的代表性串联 1:2 加合物的结构，并得出结论涉及不寻常的 1, 2-二环丙基环戊烯骨架。在光谱类比的基础上，之前公布的二炔和降冰片烯衍生物之间串联环加合物的结构得到了纠正。由二炔形成串联双环丙烷化产物是相应的 2,4-金属环戊二烯中间体的双卡宾混合结构、1,3,5-金属环戊三烯的化学证据。形成串联环丙烷的选择性...
• Facile Synthesis and Ring-Opening Cross Metathesis of Carbo- and Heterocyclic Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones Using Gaseous Olefinic Reaction Partners
  作者：Marko D. Mihovilovic、Birgit Grötzl、Wolfgang Kandioller、Radka Snajdrova、Adél Muskotál、Dario A. Bianchi、Peter Stanetty

  DOI：10.1002/adsc.200505375

  日期：2006.3

  were prepared by a facile [4+3]-cycloaddition strategy involving sonochemistry. The oxyallyl species required for the reaction with the corresponding diene was generated from a suitable perbromo ketone with activated zinc under sonification conditions. The resulting dibromo bicyclo compounds were reduced to the target products using a Cu/Zn couple. Ring-opening cross metathesis of the resulting bicyclic

  通过涉及声化学的简便的[4 + 3]-环加成策略制备标题化合物。与合适的二烯反应所需的羟基烯丙基物质是在超声条件下由合适的具有活化锌的全溴酮生成的。使用Cu / Zn对将所得的二溴双环化合物还原为目标产物。建立了所得双环物质的开环交叉复分解反应，作为非对映选择性制备顺-3,5-二取代环酮的有效方法。尤其是气态烯烃会给出对称和不对称的产物，作为后续转化的通用平台。这是非应变环系统的这种开环反应的第一个例子。
• Generation of Oxyallyl Cations by Reduction of α,α′-Diiodoketones Under Sonochemical or Thermal Conditions: Improved Methodology for the [4C(4π;)+3C(2π;)] Cycloaddition Reactions
  作者：Angel M. Montaña、Pedro M. Grima

  DOI：10.1081/scc-120015712

  日期：2003.3

  An improved methodology to carry out [4C(4pi)+3C(2pi)] cycloaddition reactions of dienes and oxyallyl cations, is presented. The reaction starts from commercially available dienes and easy-handling alpha,alpha-diio-doketones, which are reduced by Zn (powder) or Zn/Cu couple to generate an oxyallyl cation as an intermediate. The reaction is carried out under mild thermal or sonochemical conditions at low tempera tures (from 0 to -44degreesC) and for short reaction times (< 15 min).

表征谱图