(3-methylcyclobut-1-ene-1,3-diyl)dibenzene | 1235453-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3-methylcyclobut-1-ene-1,3-diyl)dibenzene
• 英文别名: 1,3-diphenyl-3-methylcyclobut-1-ene；(1-Methyl-3-phenylcyclobut-2-en-1-yl)benzene
• CAS: 1235453-87-8
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: VDTZOWODJOAGGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylcyclobut-1-ene-1,3-diyl)dibenzene 在 过氧乙酸 、 sodium carbonate 作用下， 反应 6.0h， 以30%的产率得到(1R*,2S*)-2-methyl-1,2-diphenylcyclopropane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  拓宽金催化的[2 + 2]环加成反应的范围：乙烯基环丁烯的合成和进一步的转化

  摘要：

  1-乙烯基，3-乙烯基和3-炔基环丁烯的合成已通过金（I）催化的[2 + 2]环加成反应完成。通用环丁烯的一锅转换可生成环戊烯，2,3-二氢呋喃，多环骨架等。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800170
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 copper hydroxide 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (3-methylcyclobut-1-ene-1,3-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰and和稳定的烯胺酮生成的环丙烷中间体的定向CC键裂解：官能化的1，4-酮醛的简便合成

  摘要：

  已经描述了一种有效的方法，该方法通过区域选择性CC键活化来构建带有全碳原子的α-季中心的官能化的1，4-酮醛。通过使用原位生成的N-甲苯磺酰hydr酮重氮试剂对稳定的烯胺酮进行环丙烷化，然后选择性地将CC裂解成环丙烷环，可得到1,4-酮醛衍生物，收率好至极佳。该方法适用于较宽的底物范围和较高的重复性。

  DOI：

  10.1039/c7cc07178g

文献信息

• Silver-Free Activation of Ligated Gold(I) Chlorides: The Use of [Me₃NB₁₂Cl₁₁]⁻as a Weakly Coordinating Anion in Homogeneous Gold Catalysis
  作者：Michael Wegener、Florian Huber、Christoph Bolli、Carsten Jenne、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/chem.201404487

  日期：2015.1.12

  Phosphane and N‐heterocyclic carbene ligated gold(I) chlorides can be effectively activated by Na[Me3NB12Cl11] (1) under silver‐free conditions. This activation method with a weakly coordinating closo‐dodecaborate anion was shown to be suitable for a large variety of reactions known to be catalyzed by homogeneous gold species, ranging from carbocyclizations to heterocyclizations. Additionally, the

  在无银条件下，Na [Me 3 NB 12 Cl 11 ]（1）可以有效活化磷化氢和N-杂环卡宾相连的氯化金（I）。这种具有弱配位的活化方法闭合碳-dodecaborate阴离子被证明是适合于大量的各种已知由均匀的金物种催化的反应，从carbocyclizations到heterocyclizations的。此外，还证明了1在以前未知的5-甲硅烷氧基-1,6-炔烃转化中的能力。
• Palladium-Catalyzed Carbene Coupling Reactions of Cyclobutanone <i>N</i>-Sulfonylhydrazones
  作者：Xiaoqin Ning、Yongke Chen、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03052

  日期：2021.11.5

  Described herein are the palladium-catalyzed cross-coupling reactions of cyclobutanone-derived N-sulfonylhydrazones with aryl or benzyl halides, suggesting that the metal carbene process and β-hydride elimination can smoothly occur in strained ring systems. Structurally diversified products including cyclobutenes, methylenecyclobutanes, and conjugated dienes are selectively afforded in good to excellent

  本文描述了钯催化的环丁酮衍生的N-磺酰腙与芳基或苄基卤化物的交叉偶联反应，表明金属卡宾过程和 β-氢化物消除可以在应变环系统中顺利发生。选择性地提供结构多样化的产品，包括环丁烯、亚甲基环丁烷和共轭二烯，产率很高。应变环系统中的不对称卡宾偶联反应已取得初步成功，为合成富含对映体的四元环分子提供了有希望的途径。
• Cyclobutene vs 1,3-Diene Formation in the Gold-Catalyzed Reaction of Alkynes with Alkenes: The Complete Mechanistic Picture
  作者：M. Elena de Orbe、Laura Amenós、Mariia S. Kirillova、Yahui Wang、Verónica López-Carrillo、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.7b03005

  日期：2017.8.2

  The intermolecular gold(I)-catalyzed reaction between arylalkynes and alkenes leads to cyclobutenes by a [2 + 2] cycloaddition, which takes place stepwise, first by formation of cyclopropyl gold(I) carbenes, followed by a ring expansion. However, 1,3-butadienes are also formed in the case of ortho-substituted arylalkynes by a metathesis-type process. The corresponding reaction of alkenes with aryl-1

  芳基炔烃与烯烃之间的分子间金（I）催化反应通过[2 + 2]环加成反应逐步生成环丁烯，该过程逐步进行，首先形成环丙基金（I）卡宾，然后进行环扩环。但是，在邻位的情况下也会形成1,3-丁二烯复分解型方法取代了芳基炔烃。烯基与芳基炔烃对应的烯烃与芳基-1,3-丁二炔的相应反应仅产生环丁烯。在密度泛函理论计算的基础上，提出了炔烃与烯烃的金（I）催化反应的综合机理，表明生成环丁烯或二烯的两条途径的能量非常接近。关键中间体是环丙基金（I）卡宾，它们是通过逆向布赫纳反应从立体定义的1a，7b-二氢-1 H-环丙烷[ a ]萘独立生成的。
• Variations on the Theme of JohnPhos Gold(I) Catalysts: Arsine and Carbene Complexes with Similar Architectures
  作者：Javier Carreras、Ana Pereira、Margherita Zanini、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00276

  日期：2018.10.22

  carbene gold(I) complexes with architectures closely related to those of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl gold(I) complexes have been prepared and structurally characterized. As predicted, 2-(di-tert-butylarsine)biphenyl gold(I) complexes are more electrophilic catalysts in comparison to their phosphine analogues, whereas those based on 4-arylindazole behave similarly to NHC-gold(I) catalysts.

  已经制备并构造了结构与2-（二叔丁基膦基）联苯金（I）配合物密切相关的构型的和卡宾金（I）配合物。如所预测的，与它们的膦类似物相比，2-（二叔丁基ar）联苯金（I）络合物是更亲电的催化剂，而基于4-芳基吲唑的那些则与NHC-金（I）催化剂表现相似。
• Ylide-Functionalized Phosphines: Strong Donor Ligands for Homogeneous Catalysis
  作者：Thorsten Scherpf、Christopher Schwarz、Lennart T. Scharf、Jana-Alina Zur、Andreas Helbig、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.201805372

  日期：2018.9.24

  phosphorus center the ligands are unusually electron‐rich and can thus function as strong electron donors. The donor capacity surpasses that of commonly used phosphines and carbenes and can easily be tuned by changing the substitution pattern at the ylidic carbon atom. The huge potential of ylide‐functionalized phosphines in catalysis is demonstrated by their use in gold catalysis. Excellent performance

  膦是均相催化中的重要配体，对许多进展至关重要，例如在交叉偶联、氢官能化或氢化反应中。在此，我们报告了一类新型带有叶立德取代基的膦的合成和应用。这些膦很容易通过不同的合成路线从市售的起始材料中获得。由于叶立德基团对磷中心的额外捐赠，配体异常富含电子，因此可以作为强电子供体。供体容量超过了常用的膦和卡宾，并且可以通过改变内环碳原子的取代模式轻松调整。叶立德官能化膦在催化中的巨大潜力通过它们在金催化中的应用得到证明。