ethyl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate | 1446876-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
• 英文别名: Ethyl 2-(1-methylindol-3-yl)-2-phenylacetate；ethyl 2-(1-methylindol-3-yl)-2-phenylacetate
• CAS: 1446876-99-8
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂
• 分子量: 293.365
• InChiKey: QMYXGBXNURMUGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate 在 tris(1,10-phenanthroline)iron(III) tris(hexafluorophosphate) 、 叠氮基三甲基硅烷 、 2-亚碘酰基苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以73%的产率得到ethyl 2-azido-2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  C(sp3)–H 叠氮化反应的铁催化使用杂芳烃自由基阳离子策略

  摘要：

  已经研究了吲哚的苄基 C(sp 3 )–H 叠化的Fe III (phen) 3催化。Fe(III) 络合物可以选择性地氧化吲哚形成芳烃自由基阳离子，这些阳离子被转化为苄基 C(sp 3 ) 自由基中间体。该策略表现出N-杂芳烃和苯之间的反应性差异，这很难通过直接夺氢方法实现。构建了各种生物相关的叠氮化物前体，突出了这种温和的第一行过渡金属催化剂系统的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00330
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 在 (PhO)3PAuCl 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl 2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  在无氧化剂条件下，两个吲哚与一个氰基重氮氰化物的金催化氧化偶联

  摘要：

  描述了两个吲哚和一个α-氰基金卡宾的金催化的氧化偶联，以形成有用的双（吲哚基）甲烷衍生物。反应释放出可以通过GC检测到的分子氢。这金...

  DOI：

  10.1039/c7cc01304c

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of Acyldiazomethane and Tandem Cross-Coupling Reactions
  作者：Fei Ye、Shuanglin Qu、Lei Zhou、Cheng Peng、Chengpeng Wang、Jiajia Cheng、Mohammad Lokman Hossain、Yizhou Liu、Yan Zhang、Zhi-Xiang Wang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja513275c

  日期：2015.4.8

  favorable. The reaction instead proceeds through Ag2CO3 assisted deprotonation and subsequently reductive elimination to afford the products with diazo functionality remained. This C-H functionalization transformation can be further combined with the recently evolved palladium-catalyzed cross-coupling reaction of diazo compounds with aryl iodides to develop a tandem coupling process for the synthesis of α,α-diaryl

  已经开发了钯催化的 CH 与芳基碘化物的酰基重氮甲烷官能化。该反应的特点是在转化过程中保留了重氮官能团，从而构成了一种将重氮官能团引入有机分子的新方法。与实验结果一致，密度泛函理论（DFT）计算表明，重氮乙酸乙酯（Pd-EDA）配合物通过双氮挤出在催化循环中形成Pd-卡宾物种不太有利。相反，反应通过 Ag2CO3 辅助的去质子化和随后的还原消除进行，以提供具有重氮官能团的产物。这种 CH 官能化转化可以进一步与最近发展的钯催化重氮化合物与芳基碘化物的交叉偶联反应相结合，以开发合成 α,α-二芳基酯的串联偶联方法。DFT 计算支持 Pd-卡宾作为催化循环中的反应中间体的参与，它通过具有低能垒 (3.8 kcal/mol) 的轻松卡宾迁移插入。
• Catalytic Functionalization of Indoles by Copper-Mediated Carbene Transfer
  作者：Manuela Delgado-Rebollo、Auxiliadora Prieto、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/cctc.201400097

  日期：2014.7

  derivatives at C3 by carbene transfer from different diazoesters in a high‐yield transformation involving low catalyst loadings and short reaction times. This system has shown that the previously proposed dichotomy of carbene addition (to the double bond) vs carbene insertion (to the CH bond) corresponds to two consecutive reaction steps: the cyclopropane intermediates, observed in the reaction mixtures

  络合物[TP BR3的Cu（NCMe）]（TP BR3 =氢三（3,4,5-三溴）pyrazolylborate）有效地催化的C 在C3通过从不同diazoesters在高收率转化卡宾转印吲哚衍生物h的官能催化剂用量低，反应时间短。该系统表明，先前提出的碳烯加成（双键）与碳烯插入（成CH键）的二分法对应于两个连续的反应步骤：在反应混合物中观察到的环丙烷中间体是最后的C涉及酸催化的开环过程中的H官能化衍生物。那些原位生成的环丙烷与Me 2 CuLi发生亲核开环，以提供C2和C3官能化的吲哚。
• Selective C−H Bond Functionalization of Unprotected Indoles by Donor‐Acceptor Carbene Insertion
  作者：Juan Diego Pizarro、Lucía Morán‐González、Iván González‐Fernández、Feliu Maseras、Manuel R. Fructos、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/adsc.202300252

  日期：2024.2.20

  been carried out employing N-protected indoles, therefore eliminating the drawback of the N−H functionalization, which is by far the most reactive site. Systems selective for C−H bond functionalization by carbene insertion tolerant with the N−H functionality are scarce: Koenigs9 has described the incorporation of carbene units to C−H bonds of unprotected indoles and carbazoles, whereas Fasan and Arnold

  介绍 由过渡金属配合物催化的重氮化合物的卡宾单元的转移构成了有机合成中的有价值的工具。1在该方法描述的众多反应中，插入卡宾单元后 C−H 键的官能化是最有趣的目标之一。2过去十年，它在吲哚底物中的应用引起了人们的兴趣，3由于天然化合物中存在这种结构及其在制药和农用化学工业中的用途。4方案 1 显示了迄今为止已知的通过卡宾转移反应修饰吲哚的不同实例： (a) C=C 键的环丙烷化；5 (b) N−H 官能化；6 (c) C2-H 官能化7和 (d) C3-H 官能化。8有时，六元环也可以进行修改。5e不同反应位点的存在经常会产生选择性问题。优选的衍生物是来自C2-H和C3-H位点的那些。为此目的的大部分工作都是使用 N-保护的吲哚进行的，因此消除了 NH 官能化的缺点，这是迄今为止最具反应性的位点。通过卡宾插入选择性地进行 C−H 键官能化的系统很少，并且能够容忍 N−H 官能团：Koenigs
• Cyclic Sulfoxonium Ylides: Synthesis and Chemospecific Reactivity in the Catalytic Alkylation of Indoles
  作者：Clarice A. D. Caiuby、Lucas Vidal、Antonio C. B. Burtoloso、Christophe Aïssa

  DOI：10.1002/cctc.202201643

  日期：——

  Cyclic sulfoxonium ylides were prepared by palladium-catalyzed intramolecular arylation. The tether of the cyclic ylides dictates their reactivity in acid-catalysed and iridium catalyzed C3-alkylation of indoles in a chemospecific manner.

  通过钯催化的分子内芳基化制备了环状氧化亚叶立德。环状叶立德的系链决定了它们以化学特异性方式在酸催化和铱催化的吲哚 C3-烷基化中的反应性。