2-[((E)-Hex-2-enyl)oxy]-3-hydroxy-butyric acid isopropyl ester | 301659-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[((E)-Hex-2-enyl)oxy]-3-hydroxy-butyric acid isopropyl ester
• CAS: 301659-57-4
• 化学式: C₁₃H₂₄O₄
• 分子量: 244.331
• InChiKey: YTRQKVCFHBEHTM-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[((E)-Hex-2-enyl)oxy]-3-hydroxy-butyric acid isopropyl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 propan-2-yl (Z)-2-[(E)-hex-2-enoxy]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过羟醛缩合合成 α-烯丙氧基取代的 α,β-不饱和酯。方便获得高度取代的烯丙基乙烯基醚

  摘要：

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6424
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-已烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2-[((E)-Hex-2-enyl)oxy]-3-hydroxy-butyric acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过羟醛缩合合成 α-烯丙氧基取代的 α,β-不饱和酯。方便获得高度取代的烯丙基乙烯基醚

  摘要：

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6424

文献信息

• The Pd(II)-Catalyzed and the Thermal Claisen Rearrangement of 2-Alkoxycarbonyl-Substituted Allyl Vinyl Ethers
  作者：Martin Hiersemann

  DOI：10.1055/s-1999-2932

  日期：1999.11

  Heating the 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ethers 2a-c as a mixture of enol ether double bond isomers in the presence of 5 mol% Pd2Cl2(PhCN)2 afforded the β,γ-alkyl-substituted α-keto esters 3a-c as an anti:syn >9 : 1 mixture of diastereomers. (E,E)-2a-c rearranges Pd(II)-catalyzed via a boatlike transition state whereas (Z,E)-2a-c undergoes the thermal rearrangement via a chairlike transition state.

  在 5 mol% Pd2Cl2(PhCN)2 存在下，加热 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚 2a-c 作为烯醇醚双键异构体的混合物，可得到δ,δ-烷基取代的δ-酮酯 3a-c 作为非对映异构体的反:同>9:1 混合物。(E,E)-2a-c在钯(II)催化下通过舟状转变态进行重排，而(Z,E)-2a-c则通过椅状转变态进行热重排。
• Palladium(II)-Catalyzed Cycloisomerization of Functionalized 1,5-Hexadienes
  作者：Björn Nelson、Wolf Hiller、Annett Pollex、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol201795w

  日期：2011.8.19

  Scope and limitations of the Pd(II)-catalyzed cycloisomerization of functionalized 1,5-hexadienes have been studied. In situ NMR experiments indicate a challenging competition between various reaction pathways. A careful balance between substrate structure, nature of the precatalyst, and reaction conditions was required to gain access to a useful building block for sesquiterpene total synthesis.