| 849243-82-9

• CAS: 849243-82-9
• 化学式: C₁₄H₂₀N₃O₂
• 分子量: 262.332
• InChiKey: GVYMVLDSDZNDFP-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映体纯和外消旋手性硝基硝基氧自由基：合成和表征

  摘要：

  描述了一系列衍生自外消旋-（和内消旋）-3,4-二甲基-3,4-二硝基己烷的同手性（和非手性）硝酰基氮氧化物的合成路线。这种前体的两种形式，内消旋和外消旋，被明确鉴定并还原为相应的内消旋和外消旋二胺。外消旋二胺与专门设计的对映纯醛缩合，以得到易于通过快速色谱分离的咪唑烷的非对映异构混合物。然后通过这些咪唑烷的酸性水解获得两种对映纯二胺。二氨基前体的绝对构型通过含有第三个手性中心的氮氧化物的锰 (II) 络合物 [(R,R,R)-5E·Mn(hfac)2] 单晶的 X 射线晶体学确定。已知配置。然后通过与醛缩合，然后氧化，从对映纯二氨基前体制备一系列同手性硝酰基氮氧化物。将它们的结构特性与其非手性内消旋对应物的结构特性进行比较，发现五元环的褶皱取决于咪唑基单元的手性。自由基显示出显着的旋光性，如通过旋光法和圆二色光谱法所探索的。这些已知绝对构型的顺磁性构件包括与氧基相邻的手性中心，并且由于它们表现出

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400454
• 作为产物：
  描述：

  rac-3,4-diamino-3,4-dimethylhexane 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体纯和外消旋手性硝基硝基氧自由基：合成和表征

  摘要：

  描述了一系列衍生自外消旋-（和内消旋）-3,4-二甲基-3,4-二硝基己烷的同手性（和非手性）硝酰基氮氧化物的合成路线。这种前体的两种形式，内消旋和外消旋，被明确鉴定并还原为相应的内消旋和外消旋二胺。外消旋二胺与专门设计的对映纯醛缩合，以得到易于通过快速色谱分离的咪唑烷的非对映异构混合物。然后通过这些咪唑烷的酸性水解获得两种对映纯二胺。二氨基前体的绝对构型通过含有第三个手性中心的氮氧化物的锰 (II) 络合物 [(R,R,R)-5E·Mn(hfac)2] 单晶的 X 射线晶体学确定。已知配置。然后通过与醛缩合，然后氧化，从对映纯二氨基前体制备一系列同手性硝酰基氮氧化物。将它们的结构特性与其非手性内消旋对应物的结构特性进行比较，发现五元环的褶皱取决于咪唑基单元的手性。自由基显示出显着的旋光性，如通过旋光法和圆二色光谱法所探索的。这些已知绝对构型的顺磁性构件包括与氧基相邻的手性中心，并且由于它们表现出

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400454

文献信息

• New Spin-Transition-Like Copper(II)−Nitroxide Species
  作者：Catherine Hirel、Licun Li、Peter Brough、Kira Vostrikova、Jacques Pécaut、Boubker Mehdaoui、Maxime Bernard、Philippe Turek、Paul Rey

  DOI：10.1021/ic700851x

  日期：2007.9.1

  Novel copper(II)-nitroxide complexes exhibiting a spin-transition-like behavior have been prepared and characterized. They include meso, chiral, and racemic 2-(3-pyridyl)-nitronyl nitroxides differently substituted in positions 4 and/or 5 by ethyl groups and pyrimidyl nitroxides. Depending on the stoichiometry of the reaction, tetranuclear and binuclear complexes were obtained whose structures are

  已经制备并表征了表现出自旋转变样行为的新型铜（II）-硝基氧配合物。它们包括在4和/或5位被乙基和嘧啶基氮氧化物不同取代的内消旋，手性和外消旋的2-（3-吡啶基）-亚硝基硝基氮氧化物。根据反应的化学计量，获得结构为环状的四核和双核复合物。包括两个环内和两个环外金属位点的四核物种类似于先前报道的四甲基化类似物的配合物，而双核配合物仅涉及环内金属离子且具有未配位的N-氧基。根据结晶温度，四核配合物以两种异构体形式存在：在室温下，N-氧基配体的配位是轴向-轴向的，而在低温下是轴向赤道的。出乎意料的是，这种异构现象涉及4,5-二乙基取代的配体衍生物的N-氧基键合到环外金属中心，而它涉及单乙基化配体络合物中的内环金属位点，该位点从高旋态可逆地转化。如对四甲基化的配体的复合物所观察到的，低至低自旋状态。双核复合物在室温下是反磁性的，但在变暖（90-110摄氏度）时会转变为顺磁性状态；过渡是不可逆转的和