2-fluoro-1,3-bis(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione | 952724-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2-fluoro-1,3-bis(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione
• CAS: 952724-74-2
• 化学式: C₁₇H₁₅FO₄
• 分子量: 302.302
• InChiKey: CVTAJVXDJLCEAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluoro-1,3-bis(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Photocyclization of 2-Chloro-Substituted 1,3-Diarylpropan-1,3-diones to Flavones

  摘要：

  The photochemical behavior of 2-halo-substituted 1,3-diarylpropan-1,3-dione strongly depends on the nature of the halogen atom bonded and the presence of electron-donor groups on the phenyl ring. In the case of 2-chloro-1,3-diphenylpropan-1,3-dione and 1-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-phenylpropan-1,3-dione, cyclization to flavones was the sole reaction pathway, whereas in the case of 2-chloro-1,3-di(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dione, only products derived from alpha-cleavage were observed. 2-Fluoro derivatives of 1,3-diarylpropan-1,3-diones were photostable; on the other hand, 2-chloro-2-fluoro derivates resulted in 3-fluoroflavones.

  DOI：

  10.1021/ol701654c
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-dimethoxydibenzoylmethane 在 N-fluoropentachloropyridinium triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-fluoro-1,3-bis(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  亲电氟化试剂的定量反应规模†

  摘要：

  亲电子NF氟化剂是在药物和学术研究中将脂族体系中的氟引入的基础。目前，在没有亲电定量值的情况下，通过经验实验确定了N-F试剂的选择。在这里，我们报告了在CH 3 CN中对10种N-F氟化试剂（包括Selectfluor™，NFSI，Synfluor™和几种N-氟吡啶鎓盐）进行实验测定的动力学反应标度。反应性范围涵盖八个数量级，采用对位取代的1,3-二芳基-1,3-二羰基衍生物来测量相对和绝对速率常数。该段-取代的1,3-二芳基-1,3-二羰基支架提供了方便，灵敏的反应性分光光度报告剂，这也导致发现了互变异构多态性的独特形式。

  DOI：

  10.1039/c8sc03596b

文献信息

• Controlling reactivity through liquid assisted grinding: the curious case of mechanochemical fluorination
  作者：Joseph L. Howard、Yerbol Sagatov、Laura Repusseau、Christiane Schotten、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c6gc03139k

  日期：——

  mechanochemically milled organic reaction where liquid-assisted grinding controls the selectivity, such a phenomenon has not been reported/observed before. It was found that upon milling dibenzoylmethane with Selectfluor in the absence of any solvent, a 3:1 ratio of monofluorinated:difluorinated product was observed. Whereas, addition of 0.125 mL of acetonitrile (∼10% of the total volume of materials present)

  我们已经确定了一个机械化学研磨的有机反应的例子，其中液体辅助研磨控制了选择性，这种现象以前没有被报道/观察到。发现在不存在任何溶剂的情况下将二苯甲酰甲烷与Selectfluor研磨时，观察到3 ：1的单氟化：二氟化产物比例。而向研磨的反应混合物中添加0.125 mL乙腈（占存在的材料总体积的10％），得到50 ：1选择性。此外，这种现象适用于迄今探索的小范围的二酮底物。另外，我们已经证明，通过简单地从添加乙腈切换为添加碳酸钠，可以实现二氟化。在后一种情况下，最值得注意的是与传统溶剂方法相比，反应时间减少了，在研磨机中为2小时，在烧瓶中为24小时。
• Organocatalytic Asymmetric Cascade Michael-acyl Transfer Reaction between 2-Fluoro-1,3-diketones and Unsaturated Thiazolones: Access to Fluorinated 4-Acyloxy Thiazoles
  作者：Rayhan G. Biswas、Sumit K. Ray、Rajshekhar A. Unhale、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02313

  日期：2021.8.20

  Quinine derived bifunctional urea catalyzed cascade Michael-acyl transfer reaction of 5-alkenyl thiazolones and monofluorinated β-diketones has been developed. The fluorine containing 4-acyloxy thiazoles were synthesized in high yields and good diastereo-and excellent enantioselectivities. Synthetic transformations, including synthesis of 4-hydroxy thiazoles, have been demonstrated.

  已经开发出奎宁衍生的双功能尿素催化的 5-烯基噻唑酮和单氟化 β-二酮的级联迈克尔-酰基转移反应。以高产率和良好的非对映选择性和优异的对映选择性合成了含氟的 4-酰氧基噻唑。已经证明了合成转化，包括 4-羟基噻唑的合成。
• Investigations on the Photochemical Reaction Mechanisms of Selected Dibenzoylmethane Compounds
  作者：Junxiao Wang、Yan Guo、Jialin Wang、Jiani Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00647

  日期：2021.6.4

  In this work, combined time-resolved spectroscopies of femtosecond transient absorption, nanosecond transient absorption, and DFT calculations were performed to unravel the photocyclization reaction mechanisms of selected dibenzoylmethane (DBM) derivatives, including 2-chloro-1,3-diphenylpropan-1,3-dione (1a), 2-chloro-1-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-phenylpropan-1,3-dione (1b), 2-chloro-2-fluoro-1,3-diphenylpropan-1

  在这项工作中，进行了飞秒瞬态吸收、纳秒瞬态吸收和 DFT 计算的组合时间分辨光谱，以揭示选定的二苯甲酰甲烷 (DBM) 衍生物的光环化反应机制，包括 2-chloro-1,3-diphenylpropan-1， 3-二酮 ( 1a ), 2-氯-1-(3,5-二甲氧基苯基)-3-苯基丙-1,3-二酮 ( 1b ), 2-氯-2-氟-1,3-二苯基丙-1, 3-二酮( 1c )和2-氯-2-氟-1,3-二(4-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮( 1d )。1a和1b的光环化反应机理是相似的，其中发生 C-Cl 杂解产生 α-酮阳离子中间体，然后环化以产生阳离子物质。另一方面，1c和1d进行脱氯主要产生自由基物种，其进一步经历环化产生环化自由基物种。导致不同反应机制的主要因素是在 α-C 键合的氟原子的参与。由于meta效应，苯环上的对甲氧基取代抑制了光环化反应，降低了光环化的产率。
• Enolization rates control mono- <i>versus</i> di-fluorination of 1,3-dicarbonyl derivatives
  作者：Neshat Rozatian、Andrew Beeby、Ian W. Ashworth、Graham Sandford、David R. W. Hodgson

  DOI：10.1039/c9sc04185k

  日期：——

  and fluorination processes. Photoketonization of 1,3-diaryl-1,3-dicarbonyl derivatives and their 2-fluoro analogues is coupled with relaxation kinetics to determine enolization rates. Reaction additives such as water accelerate enolization processes, especially of 2-fluoro-1,3-dicarbonyl systems. Kinetic studies of enol fluorination with Selectfluor™ and NFSI reveal the quantitative effects of 2-fluorination

  含氟的1,3-二羰基衍生物是药物发现和制造的基本组成部分。为了了解决定1，3-二羰基系统单氟化和二氟化之间选择性的因素，我们进行了酮-烯醇互变异构和氟化过程的动力学研究。1,3-二芳基-1,3-二羰基衍生物及其2-氟类似物的光酮化与弛豫动力学耦合，以确定烯醇化速率。反应添加剂（例如水）会加快烯醇化过程，特别是2-氟-1,3-二羰基体系的烯醇化过程。用Selectfluor™和NFSI进行烯醇氟化的动力学研究表明，2-氟化对烯醇亲核性与亲电子性显着不同的试剂的定量影响。我们的发现对α的合成具有重要意义，
• PPh3-catalyzed β-selective addition of α-fluoro β-dicarbonyl compounds to allenoates
  作者：Yong-Liang Liu、Xiao-Ping Wang、Jie Wei、Ya Li

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132577

  日期：2022.1

  A highly selective phosphine-catalyzed β-addition of α-fluoro β-dicarbonyl compounds to allenoates has been developed. Both α-fluoro β-diketones and α-fluoro β-keto esters prove to be competent fluorocarbon nucleophiles, giving a series of the β-addition products bearing a fluorinated quaternary carbon center in good to excellent yields and with excellent regioselectivities. A plausible reaction pathway

  已经开发了一种高选择性膦催化的 α-氟 β-二羰基化合物与烯丙酸酯的 β-加成反应。α-氟 β-二酮和 α-氟 β-酮酯都被证明是有能力的碳氟化合物亲核试剂，提供了一系列带有氟化季碳中心的 β-加成产物，产率很好，并且具有出色的区域选择性。提出了一个合理的反应途径。