t-butyl 5-iodo-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylate | 31837-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: t-butyl 5-iodo-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: 5-iodo-3-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-4-methyl-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 5-iodo-3-(3-methoxy-3-oxopropyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 31837-48-6
• 化学式: C₁₄H₂₀INO₄
• 分子量: 393.222
• InChiKey: UAAPYXOFVYQZQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 5-iodo-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 正硅酸甲酯 、 钯 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-(2-Methoxycarbonyl-ethyl)-4-methyl-5-[3-methyl-5-oxo-4-vinyl-1,5-dihydro-pyrrol-(2E)-ylidenemethyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  植物色素和植物卟啉的C，D环吡咯烷酮的改进合成

  摘要：

  吡咯烷酮1b是植物色素（Pr）和植物卟啉（PΦB）的C，D环片段，是从2-乙酰基丁内酯（8）开始以高效方式制备的。的关键步骤涉及转化8到Ž烯醇三氟甲磺酸酯9，随后加入Pd ö催化偶联与三甲基硅烷基，p -chlorophenylselenide开环，和酰胺化，得到环d合成子11具有适当的几何形状和氧化态用于转化为1b。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01317-2
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylate 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以47%的产率得到t-butyl 5-iodo-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tetrapyrroles. IV. A highly efficient synthesis of homochiral dihydropyrromethenones via Pdo mediated coupling of iodopyrroles and acetylenic amides

  摘要：

  Homochiral dihydropyrromethenones of type 20 have been synthesized in a highly efficient manner by Pd(o) mediated coupling of iodopyrrole 14 with acetylenic amides 18, followed by F- catalyzed 5-exo-dig cyclization. In analogous fashion, phytochrome (8) precursor 25a has been prepared in 85% overall yield from iodopyrrole 22.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60941-3

文献信息

• Synthetic and biosynthetic studies of porphyrins. Part 9. Synthesis of isocoproporphyrin, dehydroisocoproporphyrin, and de-ethylisocoproporphyrin
  作者：Anthony H. Jackson、Timothy D. Lash、David J. Ryder

  DOI：10.1039/p19870000287

  日期：——

  The title compounds, which were excreted by patients suffering from porphyria cutanea tarda or rats poisoned with hexachlorobenzene have been synthesized by the b-oxobilane route. Isocoproporphyrin tetramethyl ester (7a) was prepared from pyrromethanes corresponding to rings DA and BC of the macrocycle, and the de-ethyl analogue (7b) was prepared in a similar fashion; acetylation of the latter followed

  标题化合物，其通过从皮肤卟啉症或迟发性与六氯苯中毒大鼠的患者排出已经由合成b -oxobilane路线。由对应于大环的DA和BC环的吡咯甲烷制备异卟啉四甲酯（7a），以类似方式制备脱乙基类似物（7b）。后者的乙酰化，然后还原和脱水，然后得到脱氢异卟啉四甲基酯（7d）。合成中产生的少量副产物已显示是通过BC吡咯甲烷的重排而产生的。
• Synthetic and biosynthetic studies of porphyrins. Part 8. Syntheses of hepta-, hexa-, and penta-carboxylic porphyrins related to uroporphyrin-I
  作者：Anthony H. Jackson、Damrus Supphayen

  DOI：10.1039/p19870000277

  日期：——

  The title porphyrins, of interest as abnormal metabolites in porphyrin biosynthesis, have been synthesized by the Fischer, and b-oxobilane routes, and compared with the naturally derived materials. Enzymic experiments have shown that the conversion of uroporphyrinogen-I into coproporphyrinogen-I both in vivo and in vitro is non-specific and occurs by both possible pathways via the two intermediate

  标题卟啉，作为卟啉生物合成中的异常代谢产物，已经通过费歇尔和b-氧杂环丁烷路线合成，并与天然物质进行了比较。酶学实验表明，尿卟啉原-I在体内和体外的转化都是非特异性的，并且通过两种中间的六羧酸卟啉原通过两种可能的途径发生。
• Studies in Chlorin Chemistry. II. A Versatile Synthesis of Dihydrodipyrrins
  作者：William G. O'Neal、William P. Roberts、Indranath Ghosh、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo050907l

  日期：2005.9.1

  Dihydrodipyrrins are key building blocks for the synthesis of hydroporphyrins, many of which have important biological activity. The title compounds were prepared in stereo- and regioselective fashion by a three-step sequence consisting of (1) Pd(0)-catalyzed coupling-cyclization of 2-iodopyrroles with γ-alkynoic acids to afford enelactones of the desired substitution pattern, (2) methylenation at

  二氢双吡咯啉是合成氢卟啉的关键组成部分，其中许多具有重要的生物学活性。标题化合物以立体和区域选择性方式通过三步顺序制备，该步骤由以下三个步骤组成：（1）Pd（0）催化2-碘吡咯与γ-链烷酸的偶联环化反应，得到所需取代图案的烯内酯，（ 2）使用Petasis试剂在内酯羰基上进行亚甲基化，和（3）原位烯醇醚水解和胺化所得的1，4-二酮以封闭吡咯啉环（9个实例）。每个步骤的收率通常很高，尽管在没有被双取代取代的底物中，芳构化为二吡咯甲烷是竞争性的副反应。
• New Syntheses of the C,D-Ring Pyrromethenones of Phytochrome and Phycocyanin
  作者：Peter A. Jacobi、Robert W. DeSimone、Indranath Ghosh、Jiasheng Guo、Sam H. Leung、Douglas Pippin

  DOI：10.1021/jo005531k

  日期：2000.12.1

  Pyrromethenone 7, the C,D-ring segment of phytochrome (Pr, 4), has been prepared in an efficient fashion employing three new strategies. Each of these has potential advantages for the synthesis of labeled material. Our first approach is related to the Gossauer synthesis, with the difference that strong alkali is avoided in the condensation of the C- and D-ring components 8 and 17. The key silyloxypyrrole

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。
• Palladium(0) catalyzed 2,2′-bipyrrole syntheses
  作者：Lijuan Jiao、Erhong Hao、Frank R. Fronczek、M. Graça H. Vicente、Kevin M. Smith

  DOI：10.1142/s1088424611003355

  日期：2011.5

  Several 2-iodopyrroles are used in Pd (0) catalyzed homocoupling reactions at room temperature in the presence of water to efficiently synthesize 2,2′-bipyrroles. These 2,2′-bipyrroles are strongly luminous materials and have high fluorescence quantum yields.

  几种 2-碘吡咯用于 Pd (0) 催化的同源偶联反应，在室温和水的存在下有效合成 2,2'-联吡咯。这些2,2'-联吡咯是强发光材料，具有高荧光量子产率。