isopropyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 136934-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: isopropyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,6S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-propan-2-yloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 136934-01-5
• 化学式: C₁₅H₃₀O₄Si
• 分子量: 302.486
• InChiKey: DLZXCDVOEVRKNY-MJBXVCDLSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.4±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 重铬酸吡啶 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-[(2S,3S,6R)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-oxo-2-propan-2-yloxyoxan-3-yl]pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  A Novel Route to PyrimidineIsodideoxynucleosidesviaMichael-Type Addition on Unsaturated Modified Sugars

  摘要：

  A short, stereocontrolled synthesis of isonucleosides is described. This approach is based on the Michael-Type addition of silylated uracil or thymine with an appropriate acceptor as pyranoside precursor. The alkylated products obtained allow carbonyl reduction, providing a straightforward way to prepare new sugar-modified nucleosides.

  DOI：

  10.1080/00397919708003388
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 咪唑 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 isopropyl 6-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of JKLM Ring Fragment of Ciguatoxin via Acetylene-Cobalt Strategy

  摘要：

  通过异共轭加成、乙炔钴络合物介导的七元醚环形成和螺酮化反应，两个片段之间的偶联实现了 JKLM 环片段的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37533

文献信息

• Synthesis of the JKLM-ring fragment of ciguatoxin
  作者：Takayuki Baba、Guobin Huang、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00873-1

  日期：2003.8

  A stereoselective synthesis of the LM-ring fragment has been achieved starting from a sugar derivative. A stereoselective synthesis of the JKLM-ring fragment has been achieved through a coupling between two segments via heteroconjugate addition, seven-membered ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex, and spiroketalization reaction.

  从糖衍生物开始已经实现了LM-环片段的立体选择性合成。JKLM环片段的立体选择性合成是通过两个部分之间的偶联实现的，包括异源共轭物加成，乙炔钴络合物介导的七元醚环形成以及螺酮缩合反应。
• Convergent Synthesis of the E‘FGH Ring Fragment of Ciguatoxin 1B via an Acetylene Cobalt Complex Strategy
  作者：Shigeyuki Takai、Naotaka Sawada、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/jo034021y

  日期：2003.4.1

  A convergent synthesis of the E'FGH ring fragment 28 of ciguatoxin 1B, a principal toxin causing widespread seafood poisonings "ciguatera", has been accomplished through (i) coupling between the E' ring-acetylide 9 and the H ring-aldehyde 20, (ii) stereoselective F ring cyclization via an acetylene cobalt complex, (iii) conversion to a carbonyl function under high-pressure hydrogenation, and (iv) reductive

  已经通过（i）E'环乙炔化物9和H环醛20之间的偶合完成了瓜瓜毒素1B的E'FGH环片段28的会聚合成，瓜瓜毒素1B是引起广泛的海鲜中毒的“瓜瓜”的主要毒素。 （ii）经由乙炔钴络合物的立体选择性F环环化，（iii）在高压氢化下转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基酮环化以构建G环。在室温下对28进行的（1）H NMR分析中，由于FG环的构象变化缓慢，观察到了相当大的扩宽现象，这是天然雪茄毒素1B的报道。当在-20摄氏度于吡啶中进行测量时，28的光谱显示出两种构象异构体（UP和DOWN构象异构体）的3.5：1混合物。
• Stereochemical Course of Wittig Rearrangements of Dihydropyran Allyl Propargyl Ethers
  作者：Minoru Isobe、Wei-Chung Chang、Pei-Kang Tsou、Chatchawan Ploysuk、Chin-Hui Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00678

  日期：2015.6.19

  conformational inversion during the rearrangement, and (4) concerted [2,3]- or [1,2]-Wittig rearrangement. In some cases, a stepwise mechanism that involves the allyl-C–O bond cleavage is shared as the first step by both the [2,3]- and [1,2]-Wittig rearrangements. The stereochemical courses of the rearrangements are compared among the lithiated reactants to determine the reaction pathways. These mechanisms in the

  已经研究了位于2-或4-位的糖衍生的二氢吡喃烯丙基炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排，作为通过手性转移延伸4-或2-位碳链的有用手段。这些反应的立体化学过程取决于以下因素：（1）pro - R或pro - S的去质子化-H，（2）锂化的立体异构碳负离子的平衡，（3）重排过程中的构象倒置，以及（4）协同的[2,3]-或[1,2] -Wittig重排。在某些情况下，第一步涉及[2,3]-和[1,2] -Wittig重排，这是涉及烯丙基-C-O键断裂的逐步机理。在锂化的反应物中比较重排的立体化学过程，以确定反应途径。DFT计算进一步支持了多加氧二氢吡喃环系统中的这些机理。
• Di(2-pyridyl) carbonate promoted alkoxycarbonylation of amines: A convenient synthesis of functionalized carbamates
  作者：Arun K. Ghosh、Tien T. Duong、Sean P. McKee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92141-5

  日期：1991.1

  The reaction of di(2-pyridyl) carbonate with a variety of alcohols including hindered secondary, tertiary and protected glycols afforded the corresponding mixed carbonate which was efficiently transformed into various carbamates in high yield under mild conditions.
• N,N`-dissuccinimidyl carbonate: a useful reagent for alkoxycarbonylation of amines
  作者：Arun K. Ghosh、Tien T. Doung、Sean P. McKee、Wayne J. Thompson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78856-3

  日期：1992.5

  An efficient and mild method for alkoxycarbonylation of amines is described, utilizing commercially available N,N'-disuccinimidyl carbonate.