1-bromo-4-methoxy-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methylbenzene | 761457-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-4-methoxy-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methylbenzene
• CAS: 761457-29-8
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₅
• 分子量: 321.168
• InChiKey: QKCCOIUBNQKHBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.340±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-methoxy-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methylbenzene 在 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 碘 、 sodium hydride 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.42h， 生成 2-isopropyl-6-methoxy-4-(1-methoxy-2-methyl-propyl)-7-methyl-benzofuran-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Analogue Structures of the p-Quinone Methide Moiety of Kendomycin

  摘要：

  The synthesis of two model p-quinone methide ring systems of the antibiotic and antiosteoporotic compound kendomycin is reported. Two approaches were examined in detail, and the two-step (i) demethylation and (ii) DMDO oxidation were found to be reliable and generally applicable. Additionally, it was found that oxidation of a benzofuran by NaIO4 on silica produced a long-lived semiquinone radical.

  DOI：

  10.1021/ol048825r
• 作为产物：
  描述：

  2,3,6-trimethoxytoluene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 PIDA 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 1-bromo-4-methoxy-2,5-bis(methoxymethoxy)-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  全氟烷基自由基加到乙烯基叠氮化物上的多氟烷基氮杂-多环芳烃的合成

  摘要：

  α-（联芳基-2-基）乙烯基叠氮化物的自由基全氟烷基化能够提供多氟烷基氮杂-多环芳烃（氮杂-PAHs）。使用可商购获得的Me 3 SiR f（R f = CF 3，C 2 F 5和C 3 F 7）作为在用PhI（OAc）2氧化时的全氟烷基自由基的来源。将全氟烷基自由基加到联芳基乙烯基叠氮化物上产生相应的亚氨基自由基，其随后与分子内芳烃部分环化，从而提供具有多氟烷基（R f CH 2）功能的氮杂-PAH骨架。

  DOI：

  10.1021/ol501997n

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Kendomycin by Macrocyclization using Photo-Fries Rearrangement and Ring-Closing Metathesis
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200900522

  日期：2009.8.3

  Crossing swords: Two novel approaches to the antibiotic kendomycin are described. Salient features are complex Claisen–Ireland rearrangements and macrocyclizations by ring‐closing metathesis (RCM) and a photo‐Fries rearrangement (see retrosynthesis scheme).

  交叉剑：描述了两种新的抗生素细菌霉素的方法。显着特征是复杂的Claisen-Ireland重排和通过闭环复分解（RCM）和photo-Fries重排进行的大环化（请参阅逆合成方案）。
• Ring-Closing Metathesis and Photo-Fries Reaction for the Construction of the Ansamycin Antibiotic Kendomycin: Development of a Protecting Group Free Oxidative Endgame
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200902226

  日期：2010.1.11

  total syntheses of the ansa‐polyketide (−)‐kendomycin (1) are described. The syntheses benefit from the use of readily available and cheap starting materials. Highly complex diastereoselective Claisen–Ireland rearrangements were used to introduce the (E)‐double bond and the C16‐Me group. The ring closure of the strained ansa macrocycle was achieved by ring‐closing metathesis and a highly efficient combination

  的两个会聚全合成柄型（ - ） - kendomycin（-polyketide 1）中有所描述。合成得益于使用容易获得的廉价原料。高度复杂的非对映选择性克莱森-爱尔兰重排用于引入（E）-双键和C16-Me基团。紧张的ansa大环的闭环是通过闭环易位以及大内酯化和光爆反应的高效结合而实现的。经由不稳定的保护基自由最后阶段ö -quinone被呈现。另外，描述了针对1的总合成的一些不成功的合成努力。
• A Short Access to the Skeleton of Elisabethin A and Formal Syntheses of Elisapterosin B and Colombiasin A
  作者：Johannes Preindl、Christian Leitner、Simon Baldauf、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol501998y

  日期：2014.8.15

  described, which opens a formal access to the diterpenes Elisapterosin B and Colombiasin A as well. Key reactions were an intermolecular endo-selective Diels–Alder reaction to generate the decalin part of the molecule, a chemo- and diastereoselective allylation of an aldehyde with allylzinc, a palladium ene annulation of the cyclopentane ring, and a novel sulfonium ylide induced fragmentation of a polycyclic

  描述了Elisabethin A骨架4的简短立体选择性合成，这为二萜Elisapterosin B和Colombiasin A的正式开通提供了条件。关键反应是分子间内选择性Diels-Alder反应以生成分子的十氢萘部分，醛与烯丙基锌的化学和非对映选择性烯丙基化，环戊烷环的钯烯环化，以及新型sulf内鎓盐诱导的片段化多环酮。对于C-2的关键差向异构，已经获得了更多的见解。
• A Novel Approach toward the Synthesis of Kendomycin:  Selective Synthesis of a <i>C</i>-Aryl Glycoside as a Single Atropisomer
  作者：Stefan Pichlmair、Maria M. B. Marques、Martin P. Green、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol035846x

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] A convergent and concise route to an advanced precursor 2b of kendomycin (1) has been developed by applying a S(N)1 ring cyclization as a key step. The resulting C-aryl glycoside was initially isolated as a rotameric mixture, but after MOM protection of the o-hydroxyl of the phenol, the conformation was frozen to the desired kendomycin-like atropisomer.

  [反应：见正文]通过应用S（N）1环环化作为关键步骤，已开发出一条趋于简明的途径合成肯德霉素（1）的高级前体2b。最初将所得的C-芳基糖苷分离为旋转异构体混合物，但是在对苯酚的邻羟基进行MOM保护之后，将构象冷冻成所需的类似霉素的阻转异构体。