(2E,4E)-5-(4,4,6-trimethyl-[1,3,2-dioxaborinan-2-yl])-penta-2,4-dienoic acid methyl ester | 935464-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-5-(4,4,6-trimethyl-[1,3,2-dioxaborinan-2-yl])-penta-2,4-dienoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2E,4E)-5-(4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)penta-2,4-dienoate
• CAS: 935464-66-7
• 化学式: C₁₂H₁₉BO₄
• 分子量: 238.091
• InChiKey: KYGYNNPEWJCCBO-KQQUZDAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-5-(4,4,6-trimethyl-[1,3,2-dioxaborinan-2-yl])-penta-2,4-dienoic acid methyl ester 在 sodium methylate 、 一氯化碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 以83%的产率得到methyl (2E,4E)-5-iodopenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  以自然界的多烯为模板：合成黄嘌呤酮类似物的研究，并认识其作为抗氧化剂的潜力。

  摘要：

  利用迭代的Heck-Mizoroki（HM）/碘十二硼烷交叉偶联方法合成了多烯基光保护性黄嘌呤酮颜料的两个截短的类似物，并已作为细菌中天然产物光保护剂的模型进行了研究。尽管这些类型的化合物不稳定，但两种类似物均被证明具有足够的稳定性，可以对其光保护行为进行分离，光谱分析和生物学研究，结果表明，尽管它们的多烯链长度较短，但它们仍具有保护细菌免受光化学损害的能力。也就是说，将一种化合物掺入到大肠杆菌中可提供对单线态氧的光保护活性，类似于黄单胞菌所采用的天然光保护机制，

  DOI：

  10.1039/c9ob00275h
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-碘丙烯酸甲酯 、 4,4,6-三甲基-2-乙烯基-1,3,2-二氧杂硼烷 在 palladium diacetate silver(I) acetate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 以100%的产率得到(2E,4E)-5-(4,4,6-trimethyl-[1,3,2-dioxaborinan-2-yl])-penta-2,4-dienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  受阻乙烯基硼酸酯酯的Heck-Mizoroki交叉偶联反应的机理研究是开发高立体选择性合成Viidenomycin的C1-C7 Z，Z，E-三烯合成基的关键方法

  摘要：

  乙烯基硼酸酯与电子上不同的（四取代）芳基碘化物的Heck-Mizoroki反应的机理研究表明，电子给体加速了交叉偶联，表明氧化加成步骤不是速率决定性的，并且有一定程度的发展。在速率确定步骤中的正电荷。这些结果被用作允许开发受阻乙烯基硼酸酯与电子缺陷型顺式-2-碘代丙烯酸甲酯的Heck-Mizoroki偶联反应条件的基础。通过一系列高度立体选择性的碘脱硼和Heck-Mizoroki反应，将生成的二烯基硼酸酯转变为三烯基碘化物前体，以进一步用于viridenomycin的总合成中。

  DOI：

  10.1021/jo0626010

文献信息

• [EN] SYNTHETIC RETINOIDS FOR CONTROL OF CELL DIFFERENTIATION<br/>[FR] RÉTINOÏDES SYNTHÉTIQUES POUR LE CONTRÔLE DE LA DIFFÉRENCIATION DES CELLULES
  申请人：UNIV DURHAM

  公开号：WO2012076842A1

  公开（公告）日：2012-06-14

  The present invention relates to synthetic retinoid compounds of formula (I) and their use in the control of cell differentiation or apoptosis.

  本发明涉及式(I)的合成视黄酸化合物及其在控制细胞分化或凋亡方面的应用。
• Mechanistic Studies on the Heck−Mizoroki Cross-Coupling Reaction of a Hindered Vinylboronate Ester as a Key Approach to Developing a Highly Stereoselective Synthesis of a C1−C7 <i>Z</i>,<i>Z</i>,<i>E</i>-Triene Synthon for Viridenomycin
  作者：Andrei S. Batsanov、Jonathan P. Knowles、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/jo0626010

  日期：2007.3.1

  Mechanistic studies of the Heck−Mizoroki reaction of a vinylboronate ester with electronically different (four-substituted) aryl iodides shows that electron donors accelerate the cross-coupling, demonstrating that the oxidative addition step is not rate determining and that there is development of some degree of positive charge in the rate determining step. These results were used as a basis to allow

  乙烯基硼酸酯与电子上不同的（四取代）芳基碘化物的Heck-Mizoroki反应的机理研究表明，电子给体加速了交叉偶联，表明氧化加成步骤不是速率决定性的，并且有一定程度的发展。在速率确定步骤中的正电荷。这些结果被用作允许开发受阻乙烯基硼酸酯与电子缺陷型顺式-2-碘代丙烯酸甲酯的Heck-Mizoroki偶联反应条件的基础。通过一系列高度立体选择性的碘脱硼和Heck-Mizoroki反应，将生成的二烯基硼酸酯转变为三烯基碘化物前体，以进一步用于viridenomycin的总合成中。
• A Stereoselective Palladium-Mediated Reductive Coupling of Electron-Deficient Terminal Iodoalkenes
  作者：Andrei S. Batsanov、Jonathan P. Knowles、Benedict Samsam、Andrew Whiting

  DOI：10.1002/adsc.200700464

  日期：2008.1.25

  Iodoacrylate esters undergo palladium-catalysed reductive homocoupling to derive dienyl diester derivatives. This reductive coupling can be extended to ester-substituted terminal iododienes to derive tetraene diesters. In all cases, the reactions show relatively high levels of stereocontrol, which shows an inversion of stereochemistry about one iodoalkene unit. This process, and the suggestion that the

  碘代丙烯酸酯经过钯催化的还原均偶联生成二烯基二酯衍生物。该还原偶联可以扩展至酯取代的末端碘二烯，以得到四烯二酯。在所有情况下，反应均显示出较高的立体控制水平，这显示了一个碘代烯烃单元的立体化学转化。该过程以及该反应释放二碘的暗示与在另一个碘代烯烃单元上跨碘代钯（II）-烯烃物种的顺式-1,2-加成（碳金属化步骤）一致，然后进行还原性合成。-消除碘化碘钯，得到碘化钯（II）。看来在所采用的反应条件下，碘化钯（II）可能与钯（0）和二碘平衡，这可以从反应混合物中观察到或捕获。
• A low temperature, vinylboronate ester-mediated, iterative cross-coupling approach to xanthomonadin polyenyl pigment analogues
  作者：Katrina S. Madden、Jonathan P. Knowles、Andrew Whiting

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130657

  日期：2019.11

  Approaches to the polyene natural product xanthomonadin, an octaenyl electron-deficient bacterial photoprotective agent, and its debromo analogue, were developed. These involved the iterative cross-coupling of multiple C2-fragments, using a vinylboronate ester as a formal vinyl dianion equivalent. Vinyl iodide starting materials undergo Heck-Mizoroki cross-coupling at ambient temperatures, allowing further iododeboronation to derive the next vinyl iodide. This works in a highly effective manner to access systems of up to pentaene chain length. However, final assembly of polyenylboronates with such polyenyl iodides through their Suzuki-Miyaura cross-coupling was less successful, even at lower temperatures, reflecting the extreme sensitivity of such octaenylxanthomonadin analogues. Despite this, the mild cross-coupling conditions could be effectively applied to the assembly of a range of useful polyenyl building blocks, as well as a truncated pentaenyl-debromoxanthomonadin analogue. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Using Nature's polyenes as templates: studies of synthetic xanthomonadin analogues and realising their potential as antioxidants
  作者：Katrina S. Madden、Hans R. E. Jokhoo、Fabian D. Conradi、Jonathan P. Knowles、Conrad W. Mullineaux、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/c9ob00275h

  日期：——

  Despite the instability of these types of compounds, both analogues proved to be sufficiently stable to allow isolation, spectroscopic analysis and biological studies of their photoprotective behaviour which showed that despite their shorter polyene chain length, they retained the ability to protect bacteria from photochemical damage; i.e. incorporation of one compound into E. coli provided photoprotective

  利用迭代的Heck-Mizoroki（HM）/碘十二硼烷交叉偶联方法合成了多烯基光保护性黄嘌呤酮颜料的两个截短的类似物，并已作为细菌中天然产物光保护剂的模型进行了研究。尽管这些类型的化合物不稳定，但两种类似物均被证明具有足够的稳定性，可以对其光保护行为进行分离，光谱分析和生物学研究，结果表明，尽管它们的多烯链长度较短，但它们仍具有保护细菌免受光化学损害的能力。也就是说，将一种化合物掺入到大肠杆菌中可提供对单线态氧的光保护活性，类似于黄单胞菌所采用的天然光保护机制，