3-methyl-1-[2-(methylthio)phenyl]-4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide | 1315478-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-methyl-1-[2-(methylthio)phenyl]-4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide
• 英文别名: 3-methyl-1-(2-(methylthio)-phenyl)-4-phenyl-1,2,3-triazolium iodide
• CAS: 1315478-59-1
• 化学式: C₁₆H₁₆N₃S*I
• 分子量: 409.294
• InChiKey: GAGPWZYSUQACEH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.09
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 3-methyl-1-[2-(methylthio)phenyl]-4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到bis{3-methyl-1-[2-(methylthio)phenyl]-4-phenyl-1,2,3-triazol-5-ylidene}copper(I) iodide
  参考文献：
  名称：

  用 [Cu(aNHC)2I] 或 [Cu(aNHC)2]+(aNHC = 三唑衍生的异常卡宾) 激活叠氮化物和炔烃以进行点击反应：结构表征和催化性能

  摘要：

  中性含碘铜 (I) 络合物 [Cu(aNHC)2I] {aNHC = 1-benzyl-3-methyl-4-phenyl-1,2,3-triazol-5-ylidene (for 6) 和 3-甲基-1-[2-(甲硫基)苯基]-4-苯基-1,2,3-triazol-5-ylidene (for 7)} 和阳离子、无卤化物的铜 (I) 配合物 [Cu(aNHC)2 ](BF4) {aNHC = 1-benzyl-3-methyl-4-phenyl-1,2,3-triazol-5-ylidene (for 8), 3-methyl-1,4-diphenyl-1,2,3 -triazol-5-ylidene (for 9), 3-methyl-1-[2-(methylthio)phenyl]-4-phenyl-1,2,3-triazol-5-ylidene (for 10), and 1-mesityl

  DOI：

  10.1002/ejic.201300150
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基茴香硫醚 在 盐酸 、 copper(II) sulfate 、 sodium ascorbate 、 sodium nitrite 、 三[(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲基]胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-1-[2-(methylthio)phenyl]-4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide
  参考文献：
  名称：

  正常和异常卡宾的铜 (I) 配合物及其作为 Huisgen [3+2] 叠氮化物和炔烃之间环加成催化剂的用途

  摘要：

  通式 [(NHC)Cu(μ-I)2Cu(NHC)] 的配合物（NHC = 1-benzyl-3-butylbenzimidazolin-2-ylidene for 7; NHC = 1-benzyl-3-isopropylbenzimidazolin-2-ylidene for 8 NHC = 1-丁基-3-异丙基苯并咪唑啉-2-ylidene for 9) 和 [(aNHC)CuI] {aNHC = 1-benzyl-3-methyl-4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-3 -ium-5-ylidene 为 10；3-甲基-1-[2-(甲硫基)苯基]-4-苯基-1H-1,2,3-triazol-3-ium-5-ylidene for 11}由CuI和相应的唑鎓盐合成。所有配合物都通过光谱方法进行了充分表征，并对 7 和 11 进行了单晶 X 射线结构分析。配合物 7 显示出固态碘桥联二铜

  DOI：

  10.1002/ejic.201100363
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙炔基吡啶 、 2,6-diisopropyl-1-azidobenzene 在 copper(l) iodide 、 3-methyl-1-[2-(methylthio)phenyl]-4-phenyl-1H-1,2,3-triazol-3-ium iodide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以90%的产率得到1-(2,6-diisopropylphenyl)-4-(2-pyridyl)-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  芳烃-钌（II）和-铱（III）与基于“ Click”的吡啶基三唑，双三唑和螯合异常的卡宾的配合物：在硝基苯的催化转移加氢中的应用

  摘要：

  配合物[（CYM）的Ru（大号）CL] PF 6，2 - 4，和混合[Cp *的Ir（大号）CL] PF 6，6 - 8（CYM = p -cymene中，Cp * =五甲基环戊二烯），与大号合成了“点击”衍生的吡啶基三唑，双三唑或双异常卡宾，并对其进行了光谱表征。配合物的结构解析表明，在金属中心周围存在半三明治，钢琴凳式的配位形式，并且在三唑基亚烷基环内出现了离域的情况。测试了所有配合物在硝基苯转移氢化中的催化效率，并将结果与​​它们的2,2'-联吡啶（bpy）Ru对应物1和Ir对应物5进行了比较。。值得注意的是，最终催化产物的性质在很大程度上取决于所选择的金属中心，其中苯胺优先与Ru络合物形成，而偶氮苯与Ir络合物形成。明智地选择催化剂和反应条件也有助于分离乙氧基苯。据我们所知，这是从硝基苯进行均相催化合成偶氮苯的罕见实例。已经研究了配体取代，金属取代和温度变化对催化活性和选择性的影响

  DOI：

  10.1021/om4009185

文献信息

• Redox-Active Triazolium-Derived Ligands in Nucleophilic Fe-Catalysis - Reactivity Profile and Development of a Regioselective<i>O</i>-Allylation
  作者：Johannes E. M. N. Klein、Michael S. Holzwarth、Stephan Hohloch、Biprajit Sarkar、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/ejoc.201300902

  日期：2013.10

  Triazolium-derived N-heterocyclic carbene (aNHC) ligands, which are readily accessible by deprotonation of the corresponding triazolium salts, proved to be versatile ligands in diverse allylic substitution reactions. The corresponding triazolium salts are formed from azides and alkynes through the application of 1,3-dipolar cycloaddition and N-alkylation reactions. The unique property of these ligands

  三唑鎓衍生的 N-杂环卡宾 (aNHC) 配体通过相应三唑鎓盐的去质子化很容易获得，被证明是各种烯丙基取代反应中的通用配体。相应的三唑鎓盐是由叠氮化物和炔烃通过 1,3-偶极环加成和 N-烷基化反应形成的。这些配体的独特性质是在其释放形式时是两性离子的，并作为强氧化还原活性 σ-供体配体。凭借这些特性，这些配体能够开发出前所未有的 Fe 催化的烯丙基碳酸酯区域选择性芳氧基化。
• The redox series [Ru(bpy)₂(L)]ⁿ, n = +3, +2, +1, 0, with L = bipyridine, “click” derived pyridyl-triazole or bis-triazole: a combined structural, electrochemical, spectroelectrochemical and DFT investigation
  作者：Stephan Hohloch、David Schweinfurth、Michael G. Sommer、Fritz Weisser、Naina Deibel、Fabian Ehret、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1039/c3dt52898g

  日期：——

  The compounds [Ru(bpy)2(L1)](ClO4)2 (1(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L2)](ClO4)2 (2(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L3)](ClO4)2 (3(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L4)](ClO4)2 (4(ClO4)2), [Ru(bpy)2(L5)](ClO4)2 (5(ClO4)2), and [Ru(bpy)2(L6)](ClO4)26(ClO4)2 (bpy = 2,2′-bipyridine, L1 = 1-(4-isopropyl-phenyl)-4-(2-pyridyl)-1,2,3-triazole, L2 = 1-(4-butoxy-phenyl)-4-(2-pyridyl)-1,2,3-triazole, L3 = 1-(2-trifluoromethyl-phenyl)-4-(2-pyridyl)-1,2,3-triazole, L4 = 4,4′-bis-1-(2,6-diisopropyl-phenyl)}-1,2,3-triazole, L5 = 4,4′-bis-(1-phenyl)}-1,2,3-triazole, L6 = 4,4′-bis-1-(2-trifluoromethyl-phenyl)}-1,2,3-triazole) were synthesized from [Ru(bpy)2(EtOH)2](ClO4)2 and the corresponding “click”-derived pyridyl-triazole or bis-triazole ligands, and characterized by 1H-NMR spectroscopy, elemental analysis, mass spectrometry and X-ray crystallography. Structural analysis showed a distorted octahedral coordination environment about the Ru(II) centers, and shorter Ru–N(triazole) bond distances compared to Ru–N(pyridine) distances in complexes of mixed-donor ligands. All the complexes were subjected to cyclic voltammetric studies, and the results were compared to the well-known [Ru(bpy)3]2+ compound. The oxidation and reduction potentials were found to be largely uninfluenced by ligand changes, with all the investigated complexes showing their oxidation and reduction steps at rather similar potentials. A combined UV-vis-NIR and EPR spectroelectrochemical investigation, together with DFT calculations, was used to determine the site of electron transfer in these complexes. These results provided insights into their electronic structures in the various investigated redox states, showed subtle differences in the spectroscopic signatures of these complexes despite their similar electrochemical properties, and provided clues to the unperturbed redox potentials in these complexes with respect to ligand substitutions. The reduced forms of the complexes display structured absorption bands in the NIR region. Additionally, we also present new synthetic routes for the ligands presented here using Cu-abnormal carbene catalysts.

  化合物 [Ru(bpy)2(L1)](ClO4)2 (1( )2), [Ru(bpy)2(L2)]( )2 (2( )2), [Ru(bpy)2(L3)]( )2 (3( )2), [Ru(bpy)2(L4)]( )2 (4( )2), [Ru(bpy)2(L5)]( )2 (5( )2) 和 [Ru(bpy)2(L6)]( )2 (6( )2)（bpy = 2,2′-联吡啶，L1 = 1-(4-异丙基-苯)-4-(2-吡啶基)-1,2,3-三唑，L2 = 1-(4-丁氧基-苯)-4-(2-吡啶基)-1,2,3-三唑，L3 = 1-(2-三氟甲基-苯)-4-(2-吡啶基)-1,2,3-三唑，L4 = 4,4′-双-1-(2,6-二异丙基-苯)}-1,2,3-三唑，L5 = 4,4′-双-(1-苯基)}-1,2,3-三唑，L6 = 4,4′-双-1-(2-三氟甲基-苯)}-1,2,3-三唑）是由 [Ru(bpy)2(EtOH)2]( )2 与相应的“点击”衍生的吡啶-三唑或双三唑配体合成的，并通过 1H-NMR 光谱、元素分析、质谱和 X 射线晶体学进行表征。结构分析显示 Ru(II) 中心周围存在畸变的八面体配位环境，并且与混合供体配体的化合物相比，Ru–N(三唑) 键长较短而 Ru–N(吡啶) 键长较长。所有化合物都进行了循环伏安研究，并将结果与著名的 [Ru(bpy)3]2+ 化合物进行了比较。氧化和还原电位在很大程度上不受配体变化的影响，所有研究的化合物在相似的电位下表现出氧化和还原步骤。结合 UV-vis-NIR 和 EPR 光谱电化学研究，以及 DFT 计算，用于确定这些化合物中的电子转移位点。这些结果为它们在不同研究的氧化还原状态下的电子结构提供了见解，尽管这些化合物的电化学性质相似，但其光谱特征显示出微妙的差异，并为与配体替换有关的这些化合物中未受干扰的氧化还原电位提供了线索。化合物的还原形式在 NIR 区域表现出结构化的吸收带。此外，我们还展示了使用 Cu-不寻常的卡宾催化剂合成所呈现配体的新合成路线。
• Introducing Potential Hemilability into “Click” Triazoles and Triazolylidenes: Synthesis and Characterization of d ⁶ ‐Metal Complexes and Oxidation Catalysis
  作者：Stephan Hohloch、Lara Hettmanczyk、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/ejic.201402178

  日期：2014.7

  delocalized situation within the triazolylidene ring of L2. For complexes with L1, unusual coordination occurs through the less basic nitrogen “N2” of the 1,2,3-triazole. All complexes were applied for the catalytic oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde using N-methylmorpholine N-oxide as sacrificial oxidant. Furthermore, oxidation of diphenylmethanol to benzophenone was also achieved by using

  已知 Hemilabile 配体赋予其金属配合物显着的特性。在此，我们提出了 RuII、OsII 和 IrIII 的芳烃半夹心配合物与“点击”衍生的 1,2,3-三唑 (L1) 和 1,2,3-三唑-5-亚基 (L2) 配体，其中含有潜在的半稳定硫醚供体。复合物的结构解析揭示了 L1 中三唑内双键的定位和 L2 的三唑亚环内的离域情况。对于与 L1 的配合物，通过 1,2,3-三唑的碱性较低的氮“N2”发生不寻常的配位。所有配合物均用于使用 N-甲基吗啉 N-氧化物作为牺牲氧化剂将苯甲醇催化氧化为苯甲醛。此外，二苯甲醇氧化成二苯甲酮也是通过使用低催化剂负载量以非常好的产率实现的。