1-Diazo-3-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)propan-2-one | 62861-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Diazo-3-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)propan-2-one
• CAS: 62861-92-1
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O
• 分子量: 206.288
• InChiKey: IUBZTXWSIGJJLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Diazo-3-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)propan-2-one 在 copper acetylacetonate 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 铜 、 copper(II) sulfate 作用下， 生成 thujopsadiene
  参考文献：
  名称：

  Exploitation of the vinylogous Wolff rearrangement. An efficient total synthesis of (.+-.)-mayurone, (.+-.)-thujopsene, and (.+-.)-thujopsadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00439a012
• 作为产物：
  描述：

  <2,6,6-Trimethyl-Δ¹-cyclohexenyl>-essigsaeure 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-Diazo-3-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Wolff 重排。4. β,γ-不饱和α'-重氮酮的一般反应

  摘要：

  制备和转位 de Wolffvinylogue de 21 α'-diazocetones β,γ insaturees acycliques et monocycliques。形成 d'esters γ,δ-insatures。La transposition est catalysee par CuSO 4 , Cu(AcAc) 2 ou Cu(OTf) 2 en存在de divers alcools；机制

  DOI：

  10.1021/ja00326a018

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Decomposition of β,γ-Unsaturated Diazo Compounds
  作者：Shahrokh Motallebi、Paul Müller

  DOI：10.1002/hlca.19930760806

  日期：1993.12.15

  The RhII-catalyzed decomposition of β,γ-unsaturated diazo ketones 1 in the presence of MeOH leads via vinylogous Wolff rearrangement to γ,δ-unsaturated esters 6 (Schemes 1 and 2). A modest asymmetric induction is achieved when the reaction is carried out with chiral tetrakis(pyrrolidinecarboxylato)- or tetrakis(oxazolidinonato)dirhodium(II) complexes. Vinyl and phenyl diazoacetates 11 and 20, respectively

  在甲醇存在下，Rh II催化的β，γ-不饱和重氮酮1的分解通过乙烯基Wolff重排反应生成γ，δ-不饱和酯6（方案1和2）。当用手性四（吡咯烷羧基）或四（恶唑烷二酮）二（II）配合物进行反应时，可实现适度的不对称诱导。在相同的反应条件下，重氮乙酸乙烯酯和苯基重氮乙酸酯分别为11和20，或1-重氮-3-苯基-丙-2-酮（25）通过与MeOH的OH插入反应（方案3-5）。在不存在MeOH的情况下，重氮乙酸苯酯20和25分别经历分子内CH插入22和26中。即使在MeOH的存在下，N-芳基重氮酰胺23也会发生分子内CH插入（方案5）。
• SMITH, A. B. ,, III;TODER, B. H.;BRANCA, S. J., J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 14, 3995-4001
  作者：SMITH, A. B. ,, III、TODER, B. H.、BRANCA, S. J.

  DOI：——

  日期：——