(S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxohex-5-ynoic acid tert-butyl ester | 197159-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxohex-5-ynoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (S)-tert-butyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)-4-oxohex-5-ynoate；Tert-butyl (2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-4-oxohex-5-ynoate；tert-butyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-oxohex-5-ynoate
• CAS: 197159-35-6
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₅
• 分子量: 297.351
• InChiKey: WGVBLRKTVUHDAU-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  422.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxohex-5-ynoic acid tert-butyl ester 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (S)-di-tert-butyl 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1,2(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  从天冬氨酸到二氢吡啶酮-2-羧酸盐：获得对映纯的 6-取代的 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物

  摘要：

  我们描述了一种从受保护的 (S)-天冬氨酸开始并采用金催化环化得到对映纯二氢吡啶酮 2-羧酸酯的方法，然后将其转化为 6-取代的 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物。因此，市售的受保护的 (S)-天冬氨酸的侧链羧酸形成 Weinreb 酰胺，然后将其转化为炔酮，然后进行金催化环化，以高产率提供对映体纯烯胺酮。来自保护基团的位阻被揭示为还原反应选择性的有效指导。因此，使用钯或硼氢化钠的经典方法可提供各种对映纯的 6-取代 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物。在这些情况下，取代基具有全顺式构型，而 Luche 还原提供 2,4-反式类似物。在 6-未取代的烯胺酮的情况下，格氏试剂的 1,4-加成提供 2,6-反式化合物。以良好的产率获得了所有 6-取代的 4-羟基和 4-氧代哌啶衍生物。大多数反应的非对映选择性和非对映体易于分离，在少数情况下，使该方法适用于克级合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300812
• 作为产物：
  描述：

  Boc-Asp(OBzl)-O-t-Bu 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxohex-5-ynoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  嘧啶-4-基取代的α-氨基酸的合成。炔基酮的通用方法

  摘要：

  am与α-氨基酸炔基酮的反应显示出是嘧啶-4-基取代的α-氨基酸的通用途径。该途径也适用于平行合成方法，并允许形成一定范围的嘧啶-4-基取代的α-氨基酸，包括天然存在的α-氨基酸L-山thy碱4。

  DOI：

  10.1039/a806741d

文献信息

• A versatile approach to pyrimidin-4-yl substituted α-amino acids from alkynyl ketones; the total synthesis of l-lathyrine
  作者：Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、David Catterick、Gareth J. Pritchard

  DOI：10.1039/a704526c

  日期：——

  A range of pyrimidin-4-yl substituted α-amino acids has been synthesised by the reaction of amidines with α-amino acid alkynyl ketones.

  一系列吡啶-4-基取代的α-氨基酸通过脒与α-氨基酸炔酮的反应合成得到。
• The synthesis of novel heterocyclic substituted α-amino acids; further exploitation of α-amino acid alkynyl ketones
  作者：Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、David Catterick、Gareth J. Pritchard、Lam T. Tang

  DOI：10.1039/a909720a

  日期：——

  A range of novel heterocyclic substituted α-amino acids has been synthesised by cyclocondensations of (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxohex-5-ynoic acid tert-butyl ester with enamines, phenylhydrazine, hydroxylamine and phenyl azide.

  通过(S)-2-叔丁氧羰基氨基-4-氧代己酮-5-炔酸叔丁酯与烯胺、苯肼、羟胺和苯基叠氮化物的环缩合反应，合成了一系列新型杂环取代的δ-氨基酸。
• The synthesis of novel heterocyclic substituted α-amino acids; further exploitation of α-amino acid alkynyl ketones as reactive substrates
  作者：Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、David Catterick、Gareth J. Pritchard、Lam T. Tang

  DOI：10.1039/b001825m

  日期：——

  A series of novel non-proteinogenic heterocyclic substituted α-amino acids derived from L-aspartic acid have been synthesised using the alkynyl ketone functionality as a versatile building block. Condensation of (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxohex-5-ynoic acid tert-butyl ester 4 with enamines 5, 6, phenylhydrazine, hydroxylamine and phenyl azide has led to the generation of pyridines 9, 10, pyrazolines 11a/b, isoxazoles 12a/b, and triazole 13, respectively in moderate to excellent yields. Acid deprotection of the initial adducts afforded the desired heterocyclic substituted α-amino acids as their TFA salts or in the form of the zwitterions themselves after ion-exchange chromatography. The enantiomeric purity of a representative selection of these products were greater than 98% ee as verified by derivatisation to the corresponding Mosher’s amides and subsequent 19F NMR spectroscopy.

  以炔基酮官能团为多功能构建基块，合成了一系列源自 L-天冬氨酸的新型非蛋白源杂环取代δ-氨基酸。(S)-2-叔丁氧羰基氨基-4-氧代己酮-5-炔酸叔丁酯 4 与烯胺 5、6、苯肼、羟胺和苯基叠氮化物缩合后，分别生成了吡啶 9、10、吡唑 11a/b、异噁唑 12a/b 和三唑 13，收率中等到极好。对初始加合物进行酸性脱保护处理后，可以得到所需的杂环取代的δ-氨基酸作为其反式脂肪酸盐，或在离子交换色谱法后以齐聚物的形式得到。通过衍生成相应的莫舍尔酰胺以及随后的 19F NMR 光谱分析，这些产品中具有代表性的对映体纯度超过 98%ee。