(E)-3-bromomethacrolein | 142843-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3-bromomethacrolein
• 英文别名: 3-Bromo-2-methylprop-2-enal；(E)-3-bromo-2-methylprop-2-enal
• CAS: 142843-55-8
• 化学式: C₄H₅BrO
• 分子量: 148.987
• InChiKey: IVWXXBRAUIROFD-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基硼酸频哪醇酯 、 (E)-3-bromomethacrolein 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到(R,E)-1-bromo-2-methylhexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Nannocystins A和A0，两种伸长因子1抑制剂的总合成

  摘要：

  从简单的材料开始，以收敛的方式实现了nannocystins A和A0的不对称总合成。Nannocystin系列天然产物具有作为延伸因子1抑制剂的有效抗癌活性。在该合成中，具有挑战性的叔酰胺键是通过酰氯和仲胺之间的肽偶联而构建的。晚期闭环复分解反应成功地产生了大环。这种有效的合成策略应适用于其他nannocystins和类似物，因此应有益于未来的结构-活性关系研究。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02352
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-bromomethacrolein 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (E)-3-bromomethacrolein
  参考文献：
  名称：

  Han, Qi; Wiemer, David F., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 20, p. 7692 - 7697

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total synthesis of paracentrone, C31-allenic apo-carotenoid
  作者：Yusuke Murakami、Masayuki Nakano、Takuya Shimofusa、Noriyuki Furuichi、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/b500316d

  日期：——

  The stereocontrolled total synthesis of a C31-allenic apo-carotenoid, paracentrone, was achieved by the convergent C20 + C11 = C31 strategy. The key elements of our synthesis were the Pd-catalyzed cross-coupling to stereoselectively construct the conjugated polyene backbone skeleton and the designed geometrical isomerization at the central double bond of the conjugated polyene chain. In addition, the

  通过收敛的C20 + C11 = C31策略，可以实现C31烯丙基脱辅基类胡萝卜素对中心酮的立体控制全合成。我们合成的关键要素是钯催化的交叉偶联，以立体选择性地构建共轭多烯骨架和在共轭多烯链的中心双键处设计的几何异构化。此外，在我们自己的反应条件下，通过高度非对映选择性的Sharpless环氧化反应制备了具有烯丙基部分的末端氧化环己烷环。
• NANNOCYSTIN PROCESS AND PRODUCTS
  申请人：THE RESEARCH FOUNDATION FOR THE STATE UNIVERSITY OF NEW YORK

  公开号：US20170320893A1

  公开（公告）日：2017-11-09

  Described herein is a process for the total synthesis of macrolactones and macrolactams of formula I including E- and Z-configuration thereof, in particular, nannocystins.

  本文描述了一种用于合成式I的大环内酯和大环内酰胺的全合成过程，包括其E-和Z-构型，特别是纳诺西斯汀。
• Synthesis of the Conjugated Tetraene Acid Side Chain of Mycolactone E by Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction of Alkenyl Boronates
  作者：Yuan Wang、Wei-Min Dai

  DOI：10.1002/ejoc.201301484

  日期：2014.1

  The conjugated tetraene acid side chain of mycolactone E has been synthesized by the cross-coupling reaction of a trisubstituted triene bromide with a trisubstituted alkenyl boronate catalyzed by Pd(OAc)2–Aphos-Y under mildly basic conditions [K3PO4·3H2O, H2O, tetrahydrofuran (THF), 35 °C, 18 h]. The conjugated tetraene product was obtained in 85 % yield without geometrical isomer(s) under the catalytic

  在弱碱性条件 [K3PO4·3H2O, H2O,四氢呋喃 (THF)，35 °C，18 小时]。在催化条件下，共轭四烯产物以 85% 的产率获得，不含几何异构体。这些结果表明，由 Pd(OAc)2–Aphos-Y 催化的烯基卤化物与烯基硼酸酯的偶联与 CuI 催化的区域选择性和立体选择性炔烃硼酸化相结合，为获得共轭多烯分子提供了一种有效的合成工具。
• Total Synthesis of Myxalamide A
  作者：Anna K. Mapp、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo9813742

  日期：1999.1.1

  synthesis illustrates a useful strategy for synthesis in which the high 1,2-stereocontrol achievable with the aldol reaction can be parlayed by other stereoselective processes so as to give compounds having two or more stereocenters with remote relationships. Application of the Evans asymmetric aldol reaction to aldehyde 13 gives the beta-hydroxy imide 17. Because the substrate is an alpha,beta-unsaturated

  多烯抗生素myxalamide A（1）已通过全合成制备。该合成说明了一种有用的合成策略，其中可以通过其他立体选择过程将通过醛醇缩合反应可获得的高1,2-立体控制进行配对，从而得到具有两个或更多个具有远程关系的立体中心的化合物。将Evans不对称醛醇缩合反应应用于醛13，得到β-羟基酰亚胺17。因为底物是α，β-不饱和醛，所以醇是烯丙基的。在适当的官能团操作之后，该烯丙基醇进行烯醇酸克莱森重排（作为丙酸酯22）以得到烯丙基硫醚23，其具有三个具有1,4,5-关系的立体中心。进一步的官能团操纵和一碳同系化将这种中间体转化为26，将其氧化并进行Evans-Mislow烯丙基亚砜重排，得到27，具有三个具有1,2,5-关系的立体中心。通过将醛30转化为二烯炔40来完成Myxalamide A的合成。将Alkyne 40与邻苯二酚硼烷进行氢硼化，然后将生成的E-乙烯基硼烷与Z-碘三烯9进行Suzuki偶联，得到Myalalamide
• Enantioselective Allylation of β-Haloacrylaldehydes: Formal Total Syntheses of Pteroenone and Antillatoxin
  作者：Petr Koukal、Jan Ulč、David Nečas、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201600286

  日期：2016.4

  undertaken. The reactions proceeded with high enantio- and diastereoselectivities with slightly better asymmetric induction observed in the case of N,N′-dioxide catalysis. The formed enantioenriched chiral unsaturated haloalcohols could be considered general building blocks, as they could be used in the syntheses of more complex natural products possessing substituted 1,3-diene fragments. This was exemplified

  对路易斯碱（手性 N,N'-二氧化物）和布朗斯台德酸（手性磷酸）对 (E)- 和 (Z)-卤代丙烯醛的催化烯丙基化和巴豆化进行了比较研究。反应以高对映选择性和非对映选择性进行，在 N,N'-二氧化物催化的情况下观察到稍好的不对称诱导。形成的富含对映体的手性不饱和卤代醇可以被认为是一般的构建单元，因为它们可以用于合成更复杂的具有取代 1,3-二烯片段的天然产物。蝶呤酮和抗霉毒素的正式全合成就是例证。